picroetoposide | 100007-56-5

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 药典标准品和杂质标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: picroetoposide
• 英文别名: etopoisde；etoposide
• CAS: 100007-56-5
• 化学式: C₂₉H₃₂O₁₃
• 分子量: 588.565
• InChiKey: VJJPUSNTGOMMGY-ZUWYDPGFSA-N

物化性质

• 沸点：
  798.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.55±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.34
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  160.83
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  picroetoposide 在 borate buffer 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 (5R,6S,7R,8S)-8-((2R,4aR,6R,7R,8R,8aS)-7,8-Dihydroxy-2-methyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yloxy)-5-(4-hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl)-7-hydroxymethyl-5,6,7,8-tetrahydro-naphtho[2,3-d][1,3]dioxole-6-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Epimerization and hydrolysis of etoposide analogues in aqueous solution.

  摘要：

  在碱性水溶液中研究了依托泊苷及其类似物涉及炔丙酮的外嵌和水解。依托泊苷等反式内酯化合物被外嵌为吡咯泊苷等顺式内酯化合物，但没有水解为反式羟基酸衍生物。顺式内酯化合物易受内酯环水解的影响。位置 4 上的糖取代基和位置 4'上的甲氧基基团的存在加速了表聚过程。第 4 位羟基的构型也会影响缩合反应。顺式内酯的水解速率因第 4 位的糖取代基而降低，因第 4'位的甲氧基而升高。位于第 4 位的羟基的构型没有影响。核磁共振数据表明，依托泊苷的结构比苷聚体的结构更紧张，更不稳定。糖取代基加速了表聚作用，这可能是由于糖苷化作用降低了反式内酯的稳定性。糖苷化导致水解速率降低的原因可能是笨重的糖取代基的立体牵制作用。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.422
• 作为产物：
  描述：

  依托泊苷 在 borate buffer 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 picroetoposide
  参考文献：
  名称：

  Epimerization and hydrolysis of etoposide analogues in aqueous solution.

  摘要：

  在碱性水溶液中研究了依托泊苷及其类似物涉及炔丙酮的外嵌和水解。依托泊苷等反式内酯化合物被外嵌为吡咯泊苷等顺式内酯化合物，但没有水解为反式羟基酸衍生物。顺式内酯化合物易受内酯环水解的影响。位置 4 上的糖取代基和位置 4'上的甲氧基基团的存在加速了表聚过程。第 4 位羟基的构型也会影响缩合反应。顺式内酯的水解速率因第 4 位的糖取代基而降低，因第 4'位的甲氧基而升高。位于第 4 位的羟基的构型没有影响。核磁共振数据表明，依托泊苷的结构比苷聚体的结构更紧张，更不稳定。糖取代基加速了表聚作用，这可能是由于糖苷化作用降低了反式内酯的稳定性。糖苷化导致水解速率降低的原因可能是笨重的糖取代基的立体牵制作用。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.422

文献信息

• Synthetic approaches to condensed aromatic analogues from etoposide. Synthesis of A-ring pyridazine picroetoposide
  作者：Philippe Meresse、Emmanuel Bertounesque、Thierry Imbert、Claude Monneret

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00756-5

  日期：1999.10

  The studies feature the transformation of etoposide 1 into the pivotal intermediate (+)-19 for the elaboration of pyridazine-fused aromatic systems via a Stille cross-coupling. The synthesis of A-ring pyridazine picroetopiside (+)-21 has been achieved in 11 steps.

  这项研究的特征是依托泊苷1转变为枢轴中间体（+）- 19，用于通过Stille交叉偶联来制备哒嗪融合的芳香族体系。已通过11个步骤完成了A环哒嗪吡啶甲基吡喃糖苷（+）- 21的合成。
• Epimerization and hydrolysis of etoposide analogues in aqueous solution.
  作者：Yukio ASO、Yuzuru HAYASHI、Sumie YOSHIOKA、Yasushi TAKEDA、Yasuhiro KITA、Yoshifumi NISHIMURA、Yoji ARATA

  DOI：10.1248/cpb.37.422

  日期：——

  Epimerization and hydrolysis of etoposide and its analogues involving aglycons were examined in alkaline aqueous solution. The trans-lactone compounds such as etoposide were epimerized to the cis-lactone compounds such as picroetoposide, but not hydrolyzed to trans-hydroxy acid derivatives. The cis-lactone compounds were susceptible to the hydrolysis of the lactone ring. The epimerization was accelerated by the presence of the sugar substituent at position 4 and of the methoxy group at position 4'. The epimerization was also affected by the configuration of the hydroxyl group at position 4. The hydrolysis rate of the cis-lactone was decreased by the sugar substituent at position 4, and increased by the methoxy group at position 4'. The configuration of the hydroxyl group at position 4 had no effect. The nuclear magnetic resonance data suggest that the structure of etoposide is more strained and less than that of the aglycon. The acceleration of the epimerization by the sugar substituent may be ascribed to the decrease in the stability of the trans-lactone by glycosidation. The decrease of hydrolysis rate owing to glycosidation may be explained in terms of the steric handrance of the bulky sugar substituent.

  在碱性水溶液中研究了依托泊苷及其类似物涉及炔丙酮的外嵌和水解。依托泊苷等反式内酯化合物被外嵌为吡咯泊苷等顺式内酯化合物，但没有水解为反式羟基酸衍生物。顺式内酯化合物易受内酯环水解的影响。位置 4 上的糖取代基和位置 4'上的甲氧基基团的存在加速了表聚过程。第 4 位羟基的构型也会影响缩合反应。顺式内酯的水解速率因第 4 位的糖取代基而降低，因第 4'位的甲氧基而升高。位于第 4 位的羟基的构型没有影响。核磁共振数据表明，依托泊苷的结构比苷聚体的结构更紧张，更不稳定。糖取代基加速了表聚作用，这可能是由于糖苷化作用降低了反式内酯的稳定性。糖苷化导致水解速率降低的原因可能是笨重的糖取代基的立体牵制作用。