(S)-2-<(Methoxycarbonyl)amino>-4-phenylbutanoic Acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-<(Methoxycarbonyl)amino>-4-phenylbutanoic Acid
• 英文别名: (2S)-α-[(methoxycarbonyl)amino]benzenebutanoic acid；(S)-2-(methoxycarbonylamino)-4-phenylbutanoic acid；(2S)-2-(methoxycarbonylamino)-4-phenylbutanoic acid
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄
• mdl: MFCD13704886
• 分子量: 237.255
• InChiKey: BAFWWCWWCIJIKN-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-<(Methoxycarbonyl)amino>-4-phenylbutanoic Acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 α-[(methoxycarbonyl)amino]benzenebutanoicacid chloride
  参考文献：
  名称：

  Draper, Richard W.; Hou, Donald, Organic Process Research and Development, 1998, vol. 2, # 3, p. 186 - 193

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  -2-(methoxycarbonyl)amino-4-phenyl-3-butenoic acid 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 (S)-2-<(Methoxycarbonyl)amino>-4-phenylbutanoic Acid
  参考文献：
  名称：

  Wittig Reaction with N-Protected 3-(Triphenylphosphonio) alaninates: Synthesis of Optically Active (E)-(2-Arylvinyl) glycine Derivatives.

  摘要：

  (R)-[2-羧基-2-[(甲氧基羰基)氨基]乙基]三苯基氯化鏻（1）经阴离子交换树脂（HCO-3）处理后转化为内盐 13h，在与苯甲醛的 Wittig 反应中，该内盐的产率（43%）优于 1，从而得到[S-(E)]-(2-苯基乙烯基)甘氨酸衍生物 24。带有 N-苄氧羰基的内盐 13i 是通过在碳上钯上氢解 (R)-[3-苄氧基-2-[（苄氧羰基）氨基]-3-氧代丙基]三苯基氯化鏻（11e），然后脱氢氯化制备的。在珀尔曼催化剂上氢解 11e，得到未保护的氯化磷 12（X=Cl）。通过氢解 (R)-[3-苄氧基-2-[（叔丁氧基羰基）氨基]-3-氧代丙基]三苯基氯化鏻 (11f)，可以更有效地制备 13j。13h-j 作为合成构型易变的 (2- 芳基乙烯基)甘氨酸衍生物的构筑基块，与胡椒醛的 Wittig 反应证明了其有用性，该反应以 28%-39% 的收率独家获得了高光学纯度的 (E) 异构体 18h-j。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.252

文献信息

• Anti-Viral Compounds
  申请人：Donner Pamela L.

  公开号：US20100267634A1

  公开（公告）日：2010-10-21

  Compounds effective in inhibiting replication of Hepatitis C virus (“HCV”) are described. This invention also relates to processes of making such compounds, compositions comprising such compounds, and methods of using such compounds to treat HCV infection.

  本发明描述了在抑制丙型肝炎病毒("HCV")复制方面有效的化合物。这项发明还涉及到制造这类化合物的过程、包含这类化合物的组合物，以及使用这类化合物治疗HCV感染的方法。
• Synthesis and Absolute Configuration of Wybutine, the Fluorescent Minor Base from Phenylalanine Transfer Ribonucleic Acids.
  作者：Taisuke ITAYA、Akemi MIZUTANI、Takehiko IIDA

  DOI：10.1248/cpb.39.1407

  日期：——

  The phosphonium chloride 6 having an optically active amino acid moiety was synthesized from (S)-serine benzylester tosylate (2b) through a six-step route. The utility of 6 as a reagent for the Witting reaction was exemplified in the olefination with benzaldehyde, affording the (E)-β, γ-unsaturated amino acid derivative 11 as a sole geometrical ispmer. This new method of amino acid homologation was successuflly employed for the first chiral synthesis of wybutine (1c), the minor base isolated from yeast phenylalanine transfer ribonucleic acids : the Wittig reaction between 6 and the tricyclic aldehyde 16 followed successively by methylation and catalytic reduction afforded 1c. Comparison of wybutine with synthetic 1c has unequivocally established that wybutine has an S configuration.

  含有光学活性氨基酸部分的氯化膦 6 是通过一条六步合成路线从 (S)-丝氨酸苄酯对甲苯磺酸酯 (2b) 合成的。6 作为 Witting反应试剂的实用性在苯甲醛的烯化反应中得到了体现, 得到了唯一的 (E)-β, γ-不饱和氨基酸衍生物 11。这种新的氨基酸同系化方法成功地应用于黄曲霉素 (1c)的首次手性合成, 黄曲霉素是从酵母苯丙氨酸转移核糖核酸中分离得到的次要碱基。6 与三环醛 16 的 Wittig 反应之后接着进行甲基化和催化还原,从而得到了 1c。黄曲霉素与合成物 1c 的比较明确地证明了黄曲霉素具有 S 构型。
• Synthesis of Optically Active N-Aryl Amino Acid Derivatives through the Asymmetric Petasis Reaction Catalyzed by a Novel Hydroxy-Thiourea Catalyst
  作者：Tsubasa Inokuma、Yusuke Suzuki、Toshiyuki Sakaeda、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/asia.201100453

  日期：2011.11.4

  vinylboronates and α‐iminoamides are effectively catalyzed by the novel hydroxy–thiourea catalyst 1 (up to 86 % yield, 93 % ee; see scheme). This reaction can be applied not only to the synthesis of the unnatural amino acid monomers but also to peptide oligomers.

  硫脲制造肽：新型羟基-硫脲催化剂1可有效催化乙烯基硼酸酯和α-亚氨基酰胺的不对称Petasis反应（产率高达86％，ee为93％；参见方案）。该反应不仅可以用于非天然氨基酸单体的合成，而且可以应用于肽低聚物。
• Synthesis of Optically Active (2-Arylvinyl)glycine Derivatives by Palladium-Catalyzed Arylation of (S)-N-(Benzyloxycarbonyl)vinylglycine.
  作者：Taisuke ITAYA、Yoshitaka HOZUMI

  DOI：10.1248/cpb.46.1094

  日期：——

  Phenyl, tolyl, anisyl, and 1-naphthyl iodides (7a-g, n) smoothly reacted with (S)-N-(benzyloxycarbonyl)-vinylglycine (6) in H2O in the presence of Pd(OAc)2, Bu4NCl, and NaHCO3 at 45°C, producing [S-(E)]-(2-arylvinyl)glycine derivatives 8a-g, n of high enantiomeric purity. The yields of the reactions of 3- (7f), 2- (7e), and 4-iodoanisoles (7g) increased in this order. This relationship between the yield and the position of substitution has been found to hold for bromophenyl iodides (7i-k), although somewhat lower chemical and optical yields were realized in these cases. Phenyl iodide 7l carrying an electron-withdrawing 4-acetyl group gave an unsatisfactory result, and more electron-deficient 4-nitrophenyl iodide (7m) did not provide the desired product. All these results suggest that the reaction is advantageous with electron-sufficient substrates 7. However, this was not the case for 4-iodophenol (7h), as well as some heterocyclic iodides.

  苯基、托基、醚基和1-萘基碘化物（7a-g, n）在Pd(OAc)2、Bu4NCl和NaHCO3存在下，于45°C的水中与(S)-N-(苄氧羰基)-乙烯基甘氨酸（6）发生了顺利反应，生成了具有高对映体纯度的[S-(E)]-(2-芳基乙烯基)甘氨酸衍生物8a-g, n。这三种反应产物的产率按顺序依次为：3-碘化物(7f)、2-碘化物(7e)和4-碘化安息香醚（7g）。这种产率与取代位置之间的关系在溴苯基碘化物（7i-k）中也得到了验证，尽管在这些情况下化学和光学产率稍低。带有电子吸引的4-乙酰基苯碘化物（7l）反应结果不理想，而更具电子缺乏性的4-硝基苯碘化物（7m）未能得到所需产物。所有这些结果表明，该反应对电子充足的底物7是有利的。然而，对4-碘酚（7h）以及某些杂环碘化物来说情况并非如此。
• Synthesis of (S-(−)-wybutine, the fluorescent minor base from yeast phenylalanine transfer ribonucleic acids
  作者：Taisuke Itaya、Akemi Mizutani

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80814-5

  日期：——

  The Wittig reaction of 1-benzyl-7-formylwye (12) with (R)-[2-carboxy-2-[(methoxycarbonyl)amino]ethyl]triphenylphosphonium chloride (8) followed by successive methylation and reduction gave (-)-wybutine [(S)-1a].

  1-苄基-7-甲酰基wye（12）与（R）-[2-羧基-2-[（甲氧羰基氨基）乙基]三苯基phosph氯化物（8）的Wittig反应，接着连续甲基化和还原得到（-）- wybutine [（小号） - 1A ]。