1-benzoyl-3,5-bis(trifluoromethyl)-4,5-dihydro-5-hydroxypyrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzoyl-3,5-bis(trifluoromethyl)-4,5-dihydro-5-hydroxypyrazole
• 英文别名: 1-benzoyl-3,5-bis(trifluoromethyl)-4,5-dihydro-1H-pyrazol-5-ol；1-benzoyl-4,5-dihydro-3,5-bis(trifluoromethyl)-1H-pyrazol-5-ol；3,5-di(trifluoromethyl)-1-(benzoyl)-5-hydroxy-pyrazoline；3,5-di(trifluoromethyl)-1-(benzoyl)-5-hydroxypyrazoline；1-benzoyl-5-hydroxy-3,5-bis(trifluoromethyl)pyrazoline；1-benzoyl-5-hydroxypyrazoline；[5-hydroxy-3,5-bis(trifluoromethyl)-4H-pyrazol-1-yl]-phenylmethanone
• 化学式: C₁₂H₈F₆N₂O₂
• 分子量: 326.198
• InChiKey: BOCDRQDDEPQHIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mo2(O-t-Bu)6 、 1-benzoyl-3,5-bis(trifluoromethyl)-4,5-dihydro-5-hydroxypyrazole 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到Mo2((1)-H)2(OtBu)6
  参考文献：
  名称：

  定义明确的双金属钼络合物催化酰胺还原裂解为醇和胺

  摘要：

  三键做！研究了有机酰胺与氢硅烷的钼催化的CN键裂解，生成醇和胺。这项工作是对先前建立的导致CO键断裂的方案的补充。已发现修饰的三键键合的二钼（III）醇盐对于调节CN键裂解的选择性至关重要（见图）。

  DOI：

  10.1002/chem.201202857
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸甲酯 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-benzoyl-3,5-bis(trifluoromethyl)-4,5-dihydro-5-hydroxypyrazole
  参考文献：
  名称：

  定义明确的双金属钼络合物催化酰胺还原裂解为醇和胺

  摘要：

  三键做！研究了有机酰胺与氢硅烷的钼催化的CN键裂解，生成醇和胺。这项工作是对先前建立的导致CO键断裂的方案的补充。已发现修饰的三键键合的二钼（III）醇盐对于调节CN键裂解的选择性至关重要（见图）。

  DOI：

  10.1002/chem.201202857

文献信息

• Application of Nickel Complexes Modified by Tridentate <i>O</i> , <i>N</i> , <i>O′</i> ‐Ligands as Precatalysts in Nickel‐Catalyzed C(sp ² )–C(sp ³ ) Bond Formations
  作者：Chika I. Someya、Shigeyoshi Inoue、Sebastian Krackl、Elisabeth Irran、Stephan Enthaler

  DOI：10.1002/ejic.201101253

  日期：2012.3

  (DMAP)] to form the nickel complexes 4a–c. These complexes have been characterized by various techniques, which indicate a tridentate coordination mode of the ligands. X-ray crystallography determined an O,N,O′-coordination of the ligands, in which the ligand is planar, the oxygen donors are trans to each other, and the nitrogen donor is in a cis position. The other coordination sites on the nickel centre

  1-乙酰基-[1a; 3,5-CF3、1-C(=O)CH3]和1-苯甲酰基-5-羟基吡唑啉[1b; 已合成 3,5- , 1-C(=O)C6H5] 并在过量碱 [NH3 或 4-(二甲氨基)吡啶 (DMAP)] 存在下用 Ni(OAc)2·4H2O 处理以形成镍配合物 4a-c。这些配合物已通过各种技术表征，表明配体的三齿配位模式。X 射线晶体学确定了配体的 O,N,O'-配位，其中配体是平面的，氧供体相互反式，氮供体处于顺式位置。镍中心的其他配位点被添加的碱分子（NH3 或 DMAP）占据。NH3 或 DMAP 配体的数量取决于碱的性质；在氨的情况下，一个分子与镍中心配位形成抗磁性方形平面复合物，而使用 DMAP，观察到具有三个额外 DMAP 配体的八面体顺磁性复合物。通过将配合物应用于镍催化的芳基卤化物与苄基溴化锌或二烷基锌试剂的 C(sp2)-C(sp3) 交叉偶联中，进行了初步催化实验；取得了优异的产率和选择性。
• New Binding Modes of 1‐Acetyl‐ and 1‐Benzoyl‐5‐hydroxypyrazolines – Synthesis and Characterization of <i>O,O′</i> ‐Pyrazoline‐ and <i>N</i> , <i>O</i> ‐Pyrazoline‐Zinc Complexes
  作者：Chika I. Someya、Shigeyoshi Inoue、Elisabeth Irran、Sebastian Krackl、Stephan Enthaler

  DOI：10.1002/ejic.201100248

  日期：2011.6

  side product. Characterization of complexes 8a and 8c by X-ray crystallography revealed a dimeric structure in the solid state. The two subunits generate a Zn2O2 square. The acetyl and benzoyl functionality of the ligands coordinate to the metal to span a six-membered ring. Moreover, the coordination mode of the ligand can be easily influenced by the addition of base. Here, N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine

  1-乙酰基-和 1-苯甲酰基-5-羟基吡唑啉 1a [3,5-CF3, 1-C(=O) ], 1b [3,5-CH3, 1-C(=O) ] 和 1c [3,5- , 1-C(=O)C6H5] 已以良好的产率合成，并通过 X 射线晶体学表征。1-乙酰基-和1-苯甲酰基-5-羟基吡唑啉配体用二甲基​​锌以1:1的摩尔比处理，形成具有RO-Zn-Me基序的配合物8。这些配合物可通过简单的布朗斯台德酸碱反应生成甲烷作为副产物。通过 X 射线晶体学表征复合物 8a 和 8c 揭示了固态的二聚体结构。这两个亚基生成一个 Zn2O2 方块。配体的乙酰基和苯甲酰基官能团与金属配位以跨越六元环。此外，配体的配位模式很容易受到碱添加的影响。这里，N，N，N'，应用 N'-四甲基乙二胺 (tmeda) 去除配体 4 位的酸质子并裂解半氨基官能团。tmeda-H+将质子转移到与锌相连的甲基上，促进甲烷的去除；游离的
• Exploring the coordination chemistry of 1-benzoyl-4,5-dihydro-3,5-bis(trifluoromethyl)-1H-pyrazol-5-ol to copper
  作者：Chika I. Someya、Shigeyoshi Inoue、Stephan Enthaler

  DOI：10.1016/j.inoche.2013.10.016

  日期：2013.12

  co-ligand to form the copper complex 2 [Cu( 1a -H)(PPh 3 ) 2 ]. The complex was characterized and investigated by various techniques, pointing out a new bidentate coordination mode of the ligand. In more detail, X-ray crystallography determined a N , O -coordination in which the ligand is planar and the other coordination sites on the copper centre are occupied by two PPh 3 creating a tetrahedral coordination

  摘要 最近研究了配体 1-苯甲酰基-4,5-二氢-3,5-双(三氟甲基)-1 H-吡唑-5-醇 (1a) 的配位化学。依赖于金属（例如镍、锌、钼）和添加的共配体（膦、吡啶、胺），不同的配位模式是可行的（例如，O 、N 、O '、O 、N 、O 、O ' ）。在此，我们介绍了 1a 与 Cu(OAc) 2 和作为共配体的三苯基膦反应形成铜配合物 2 [Cu(1a -H)(PPh 3 ) 2 ]。通过各种技术对该复合物进行了表征和研究，指出了配体的一种新的双齿配位模式。更详细地说，X 射线晶体学确定了 N，O 配位，其中配体是平面的，铜中心上的其他配位点被两个 PPh 3 占据，形成四面体配位几何。
• Synthesis and characterization of iron(II) and iron(III) complexes with a tridentate O,N,O′-ligand
  作者：Stephan Enthaler、Chika I. Someya、Elisabeth Irran

  DOI：10.1016/j.inoche.2014.12.017

  日期：2015.2

  (1a) to iron(II) acetate was studied. In dependence of the added co-ligand different complex geometries were observed. In case of 4-dimethylaminopyridine (DMAP) as co-ligand an octahedral iron(II) complex was found with an O,N,O′-coordination of the tridentate ligand (1a-2H), in which the ligand is planar, the oxygen donors are trans to each other, and the nitrogen donor is in a cis position. The

  摘要 研究了配体前体 1-苯甲酰基-4,5-二氢-3,5-双(三氟甲基)-1H-吡唑-5-醇 (1a) 与乙酸铁 (II) 的配位化学。根据添加的共配体观察到不同的复杂几何形状。在 4-二甲氨基吡啶 (DMAP) 作为共配体的情况下，发现八面体铁 (II) 配合物与三齿配体 (1a-2H) 的 O,N,O'-配位，其中配体是平面的，氧供体相互反式，氮供体处于顺位。铁中心的其他配位点被 DMAP 配体占据。与此相反，三苯基膦作为共配体发生了氧化过程，这揭示了八面体铁（III）配合物，其三齿配体（O，N，O'-配位，1a-2H) 证明了 1a-2H 在稳定不同氧化态方面的有用性。额外的配位点被一个三苯基膦氧化物和乙醇盐配体占据。有趣的是，乙醇盐配体作为桥接配体形成双金属配合物。
• Synthesis of Ni(II) complexes with unsymmetric [O,N,O′]-pincer ligands and their use as precatalysts in carbon–carbon bond formations to access diarylmethanes
  作者：Chika I. Someya、Elisabeth Irran、Stephan Enthaler

  DOI：10.1016/j.ica.2014.05.023

  日期：2014.9

  1-Acetyl-[1a,3,5-CF3,1-C(=O)CH3] and 1-benzoyl-5-hydroxypyrazolines [1b, 3,5-CF3, 1-C(=O)C6H5] have been synthesized and reacted with Ni(OAc)(2)center dot 4H(2)O in the presence of PPh3 to form square planar nickel complexes, which revealed a O,N,O'-coordination. An additional coordination site on the nickel center is occupied by one triphenylphosphane ligand. After having investigated the properties of the complexes, catalytic experiments have been carried out to synthesize diarylmethanes. Applying the complexes in the nickel-catalyzed carbon-carbon cross coupling of aryl halides with benzylzinc bromide excellent yields and selectivities of the corresponding diarylmethane have been obtained. Moreover, various experiments have been performed to shed light on the underlying reaction mechanism. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.