1,5,9-trimesityldipyrromethene | 1114543-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 1,5,9-trimesityldipyrromethene
• 英文别名: 1,5,9-trimesityldipyrrin；(H4,MesL)H
• CAS: 1114543-34-8
• 化学式: C₃₆H₃₈N₂
• 分子量: 498.711
• InChiKey: NSHBEKVWXBUNOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.28
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  28.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5,9-trimesityldipyrromethene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到1,9-dimesityl-2,3,7,8-tetrabromodipyrrin
  参考文献：
  名称：

  配体β-卤化和内消旋-氟芳基化作用对铁吡喃铁配合物的电子扰动

  摘要：

  通过吡咯β-位的卤化和/或通过在配体桥头位置使用氟化的芳基取代基，将系统电子变化引入单阴离子二吡喃酮配体骨架中，以合成1,9-二甲磺酰基-β-型的配体R 4 -5-Ar-联吡啶[R = H，Cl，Br，I; Ar ＝ 1，3，5-（F 3 C）2 C 6 H 3，C 6 F 5在配体5位。β= 2,3,7,8配体取代; 缩写（β，ArL）H]。使用标准的电子吸收和电化学技术，对不同的配体变化及其二价铁配合物探测电子扰动。自由配体的变化会引起电子吸收最大值的适度偏移（λmax：464–499 nm），单电子配体减少的电化学氧化还原电位的偏移更为明显（E 1/2：-1.25至-1.99 V）和氧化（E 1/2：+0.52至+1.14 V对[Cp 2 Fe] + / 0）。通过将配体进行去质子化，然后用FeCl 2处理，将铁安装到双吡啶类支架中和过量的吡啶在四氢呋喃中提供类型（β，Ar L）FeCl（py）（py

  DOI：

  10.1021/ic2009539
• 作为产物：
  描述：

  5,5'-(mesitylmethylene)bis(2-mesityl-1H-pyrrole) 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1,5,9-trimesityldipyrromethene
  参考文献：
  名称：

  具有双吡咯烷酮配体的低坐标单体氢化锌配合物及其与B（C6F5）3的反应性

  摘要：

  二吡咯亚甲基（DPM）配体是分离具有三配位锌中心的单体氢化锌配合物的关键。制备了一系列在极位（1,9-位）具有各种取代基的R DPM配体：R = t Bu，金刚烷基（Ad），甲磺酰基（Mes），2,6-二异丙基苯基（DIPP），2,4 ，6-三苯苯基（Mes *）或9-蒽基（Anth）。配体与Et 2 Zn的反应生成了一系列（R DPM）ZnEt络合物，将其与I 2转化为相应的（R DPM）ZnI化合物。后者通过与KN（i Pr）HBH 3的盐复分解反应生成一系列氢化锌配合物（RDPM）ZnH。对于具有较大Mes *和Anth取代基的配体，将（R DPM）ZnEt转化为（R DPM）ZnOSiPh 3，在与PhSiH 3反应后得到氢化物。R = t Bu或Ad的氢化锌配合物为二聚体，而所有具有芳基取代基的配合物均为单体。芳基基团跨越金属周围的空腔，阻止了二聚作用，并由于ASIS效应而导致1

  DOI：

  10.1002/zaac.201900179

文献信息

• Molybdenum(VI) bis-imido Complexes of Dipyrromethene Ligands
  作者：Jan Locher、Fabian A. Watt、Adam G. Neuba、Roland Schoch、Dominik Munz、Stephan Hohloch

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01051

  日期：2020.7.20

  We report the synthesis of high-valent molybdenum(VI) bis-imido complexes 1–4 with dipyrromethene (DPM) supporting ligands of the general formula (DPMR)Mo(NR′)2Cl (R, R′ = mesityl (Mes) or tert-butyl (tBu)). The electrochemical and chemical properties of 1–4 reveal unexpected ligand noninnocence and reactivity. 15N NMR spectroscopy is used to assess the electronic properties of the imido ligands in

  我们报告的高价钼（VI）合成双-酰亚胺配合物1 - 4与二吡咯亚甲基（DPM）支撑所述通式（DPM的配体- [R ）的Mo（NR'）2氯（R，R'=异亚丙基丙酮（MES ）或叔丁基（t Bu））。的电化学和化学性质1 - 4揭示了意想不到的配体noninnocence和反应性。15 N NMR光谱用于评估叔丁基配合物1和3中亚氨基配体的电子性质。综合大楼1对大量的酚盐（例如KOMES或酰胺类，例如KN（SiMe 3）2）交换配体（卤化物）是惰性的，而使用LiCH 2烷基锂SiMe 3则导致DPM配体的罕见亲核β-烷基化。虽然复合物的还原发生在钼，但氧化集中在DPM配体上。量子化学计算（完整的活性空间自洽场，密度泛函理论）表明，容易的（近红外）配体电荷转移到亚氨基配体上，这可能会阻止实验中氧化复合物的分离[1] +。
• TMPMg Bu(L), where L = THF, 2-MeTHF, pyridine and dimethylaminopyridine and TMP = 1,5,9-trimesityldipyrromethene: Reaction with lactide and ε-caprolactone
  作者：Vagulejan Balasanthiran、Malcolm H. Chisholm、Kittisak Choojun、Christopher B. Durr、Stanley Jing、Pasco M. Wambua

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.05.016

  日期：2017.8

  heterotactic polylactic acid with Pr ∼70% and 95%, respectively. For ε-CL, rates of polymerization were in the inverse order with THF being faster than CH2Cl2. In CH2Cl2, the reactions showed a dependence on the coordinating ligand with rates, 2-MeTHF > THF > py > DMAP in the polymerization of rac-LA and ε-CL. The molecular structure of TMPMgnBu(2-MeTHF) was shown to contain a trigonally distorted tetrahedron

  已经合成了化合物TMPMg n Bu（L），其中L = THF，2-MeTHF，吡啶（py）和二甲基氨基吡啶（DMAP）和TMP = 1,5,9-三甲基间苯二甲亚甲基，并使其与外消旋乳酸引发聚合（rac -LA）和ε-己内酯（ε -CL）。发现rac -LA聚合的速率和立构规整度都与溶剂有关，CH 2 Cl 2的速度比THF快，并且生成的异规聚乳酸的Pr分别约为70％和95％。对于ε -CL，聚合速率呈反序关系，THF快于CH 2 Cl2。在CH 2 Cl 2中，在rac -LA和ε -CL的聚合反应中，反应显示出对配位配体的依赖性，速率为2-MeTHF> THF> py> DMAP 。结果表明，TMPMg n Bu（2-MeTHF）的分子结构包含TMPMg（n Bu）的三角扭曲四面体，其轴向Mg --- 2-MeTHF键较弱。
• Highly isoselective ring-opening polymerization of <i>rac-O</i>-carboxyanhydrides using a zinc alkoxide initiator
  作者：Yaqin Cui、Jinxing Jiang、Xiaobo Pan、Jincai Wu

  DOI：10.1039/c9cc06108h

  日期：——

  The stereoselective ring-opening polymerization (ROP) of O-carboxyanhydrides (OCAs) remains a major challenge due to the easy epimerization of monomers. In this work, using a zinc alkoxide initiator, highly efficient ROP of enantiopure 5-methyl-1,3-dioxolane-2,4-dione (LacOCA), 5-benzyl-1,3-dioxolane-2,4-dione (PheOCA), and 5-(4-(benzyloxy)benzyl)-1,3-dioxolane-2,4-dione (Try(Bn)OCA) was achieved without

  O-羧基酐（OCA）的立体选择性开环聚合（ROP）由于单体的易差向异构化而仍然是一个主要挑战。在这项工作中，使用烷氧基锌引发剂，对映体纯的5-甲基-1,3-二氧戊环-2,4-二酮（LacOCA），5-苄基-1,3-二氧戊环-2,4-二酮（ PheOCA）和5-（4-（苄氧基）苄基）-1,3-二氧戊环-2,4-二酮（Try（Bn）OCA）在没有明显差向异构的情况下获得。此外，高度isoselective ROP外消旋-LacOCA，外消旋-PheOCA，和外消旋-尝试（BN）OCA是成功的最高isoselectivity P米= 0.97在-70℃下。
• Magnesium Cyanide or Isocyanide?
  作者：Gerd Ballmann、Holger Elsen、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/anie.201909511

  日期：2019.10.28

  decoalesces at -85 °C (Mg-NC: 175.9 ppm, Mg-CN: 144.3 ppm). Experiment and theory both indicate that Mg complexes with the CN- ligand should not be named cyanides but are more properly defined as isocyanides.

  研究了 CN-配体与 Mg 的结合模式（Mg-CN 与 Mg-NC）的偏好。使用二吡咯亚甲基配体 Mes DPM 制备了带有末端 CN 配体的单体镁络合物，该配体成功地阻止了二聚化。(Mes DPM)MgN(SiMe3 )2 与 Me3 SiCN 反应得到配位络合物 (Mes DPM)MgN(SiMe3 )2 ⋅NCSiMe3 ，与 (Mes DPM)Mg(nBu) 反应得到 (Mes DPM)MgNC⋅(四氢呋喃)2 . 通过晶体结构测定和 DFT 计算确定 Mg-NC/Mg-CN 比率约为 95:5。红外研究显示 CN 拉伸在 2085 cm-1 (Mg-NC) 和 2162 cm-1 (Mg-CN) 处的吸光度，经 13 C 标记证实。在溶液和固态中，CN 配体在口袋内旋转。计算出的异构化势垒仅为 12.0 kcal mol-1，CN 的 13 C NMR 信号在 -85 °C 脱聚（Mg-NC：175
• TMPZnN(SiMe3)2, [TMPZn(μ-O Pr)]2 and TMPZn[OCMe2C(O)OEt]. Their role in the ring-opening of rac-lactide and ε-caprolactone where TMP = 1,5,9-trimesityldipyrromethene
  作者：Vagulejan Balasanthiran、Malcolm H. Chisholm、Kittisak Choojun、Christopher B. Durr、Pasco M. Wambua

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.01.001

  日期：2016.6

  reaction between Zn[N(SiMe3)2]2 and TMP-H (1 equiv.) in toluene at room temperature TMPZn[N(SiMe3)2] was prepared and subsequently reacted with PriOH (1 equiv.) and HOCMe2C(O)OEt (1 equiv.) to give [TMPZn(μ-OPri)]2 and TMPZn[OCMe2C(O)OEt], respectively. The three compounds were each crystallized and characterized by single crystal X-ray diffraction. The compound TMPZn[N(SiMe3)2] was a three coordinated

  由室温下的甲苯中的Zn [N（SiMe 3）2 ] 2与TMP-H（1当量）之间的反应制备TMPZn [N（SiMe 3）2 ]，然后与Pr i OH（1当量。 ）和HOCME 2 C（O）OET（1当量），得到[TMPZn（μ-OPR我）] 2和TMPZn [OCME 2 O）OET C（]，分别。这三种化合物均被结晶并通过单晶X射线衍射表征。化合物TMPZn [N（森达3）2 ]是三种配位Ñ 3的Zn化合物与anagostic N（森达3）2其中一个SiMe 3附着在Zn 2+离子上。化合物[TMPZn（μ- OPr i）] 2具有分子C 2轴，并且在每个Zn 2+离子具有N 2 ZnO 2核心的甲苯d 8溶液中是二聚体。在TMPZn [OCME 2 C（O）OEt]化合物中，Zn 2  +离子为四配位。这也是在溶液（IR）存在，并且也存在于甲苯-d 8和THF与T其中有fluxion