2-acetyl-3-hydroxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one | 26357-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 2-acetyl-3-hydroxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one
• 英文别名: 2-Acetylestrone；(8R,9S,13S,14S)-2-acetyl-3-hydroxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 26357-02-8
• 化学式: C₂₀H₂₄O₃
• 分子量: 312.409
• InChiKey: RCFPKZDTQLVGIM-ACNBBOPNSA-N

物化性质

• 熔点：
  162-163 °C
• 沸点：
  487.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.184±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetyl-3-hydroxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以93.1%的产率得到2-羟基雌酚酮
  参考文献：
  名称：

  通过乙酰化和 Dakin 氧化合成 2-羟基甾体雌激素的新途径

  摘要：

  摘要 本文描述了从雌酮或雌二醇通过 2-乙酰化和 Dakin 氧化合成 2-羟基雌激素的新途径。这种方法的特点是简单且产量高。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(82)90016-2
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基雌酮 在 三氯化铝 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 2-acetyl-3-hydroxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one
  参考文献：
  名称：

  Nambara,T. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1970, vol. 18, # 3, p. 474 - 480

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photo-Fries Rearrangement of Some 3-Acylestrones in Homogeneous Media: Preparative and Mechanistic Studies
  作者：Matías I. Quindt、Gabriel F. Gola、Javier A. Ramirez、Sergio M. Bonesi

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00786

  日期：2019.6.7

  series of 3-acylestrones under a nitrogen atmosphere in cyclohexane, acetonitrile (MeCN), and methanol (MeOH) was investigated under steady-state conditions. The molecules underwent the photo-Fries rearrangement, with concomitant homolytic fragmentation of the ester group and [1;3]-acyl migration. This pathway afforded the ortho-acyl estrone derivatives, the main photoproducts, together with estrone. During

  在稳态条件下，研究了在氮气氛下在环己烷，乙腈（MeCN）和甲醇（MeOH）中辐照一系列3-酰基正电子的过程。分子经历了光-弗里斯重排，伴随着酯基的均质裂解和[1; 3]-酰基迁移。该途径提供了邻酰基雌酮衍生物，主要的光产物以及雌酮。在3-苯甲酰基雌酮的辐照过程中，发生了雌酮通过Norrish I型反应的差向异构体，从而提供了荧光增白剂作为光产物。这种光反应涉及类固醇的羰基（C-17）处C-α的断裂。另一方面，在3-乙酰基雌酮的照射过程中发生了邻-区域异构体2-乙酰基雌酮的差向异构化。光-弗里斯反应的N，N，N，N - N-四甲基二氮杂tine二氧化物证实，光反应从单重激发态发生，而Norrish I型反应从三重激发态有效地进行。还研究了溶剂效应以及酰基对光反应的影响。
• An efficient oxidative coupling method for synthesis of novel diastereomeric biaryl diols derived from estrone
  作者：Jie Feng、Xin-Bin Yang、Shuai Liang、Ji Zhang、Xiao-Qi Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.109

  日期：2013.1

  An efficient oxidative coupling of estrogen derivatives was developed. Several 2-substitutent-17-deoxyestrones were applied to the aerobic oxidative coupling reactions catalyzed by CuCl2/TMEDA. The products were obtained as diastereoisomers with moderate to good yields. As chiral ligands, three couples of diastereoisomers were applied to the asymmetric HDA reaction to investigate their chemical properties

  开发了有效的雌激素衍生物的氧化偶联。几种2-取代基17-脱氧雌酮被应用于由CuCl 2 / TMEDA催化的需氧氧化偶联反应。获得的产物为非对映异构体，具有中等至良好的产率。作为手性配体，将三对非对映异构体应用于不对称HDA反应以研究其化学性质。
• Intramolecular One-Carbon Homologation of Unstrained Ketones via C–C Activation-Enabled 1,1-Insertion of Alkenes
  作者：Jiangkun Huang、Rui Zhang、Xiuli Wu、Guangbin Dong、Ying Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00716

  日期：2022.4.1

  homologation of unstrained aryl ketones through a formal 1,1-insertion process of olefins, enabled by temporary directing group (TDG)-aided C–C activation. The reaction provides a distinct approach to access various substituted 1-indanones. Computational mechanistic studies reveal that the formal 1,1-insertion is realized by a selective C(sp2)–C(sp3) activation and turnover limiting 2,1-insertion into

  在这里，我们描述了通过烯烃的正式 1,1-插入过程，通过临时导向基团 (TDG) 辅助的 C-C 活化实现的 Rh 催化的无应变芳基酮的分子内单碳同系化的发展。该反应提供了一种独特的方法来获得各种取代的 1-茚满酮。计算机理研究表明，正式的 1,1-插入是通过选择性 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 激活和限制 2,1-插入烯烃的转换来实现的，然后是轻松的 β-H 消除和重新插入过程。
• Induced selectivity in the photochemistry of estrone derivatives in sustainable and micellar environment: preparative and mechanistic studies
  作者：Matías I. Quindt、Gabriel F. Gola、J. A. Ramirez、Sergio M. Bonesi

  DOI：10.1007/s43630-021-00107-w

  日期：——

  photoproduct formation. The 3-acylestrone derivatives underwent the photo-Fries rearrangement, with concomitant homolytic fragmentation of the ester group and [1;3]-acyl migration. This pathway afforded the ortho-acyl estrone derivatives, the main photoproducts together with estrone. However, epimerization of the ortho regioisomer 2-acetylestrone and estrone through Norrish Type I photoreaction occurred

  在这项研究中，我们对一系列 3-酰基丙酮衍生物在稳态条件下在受限和可持续胶束环境中的光化学反应进行了制备和机理研究，并将结果与​​在环己烷溶液中获得的结果进行了比较。这项工作的目的主要集中在显示表面活性剂的性质（阳离子、中性和阴离子）是否会导致光产物形成中的显着选择性。3-酰基甾酮衍生物经历了光-弗里斯重排，伴随着酯基的均裂断裂和[1;3]-酰基迁移。该途径提供了邻酰基雌酮衍生物，与雌酮一起是主要的光产物。然而，邻位异构体 2-乙酰雌酮和雌酮通过 Norrish I 型光反应发生差向异构化，涉及类固醇羰基 (C-17) 处的 C-α 断裂。紫外-可见和 2D-​​NMR (NOESY) 光谱已用于测量结合常数 Kb 和类固醇在胶束疏水核心内的位置。
• Iodomethane in C1 chemistry: application in palladium-catalyzed [2 + 2 + 1] annulation
  作者：Jin-Ke Zhang、Yu-Chen Fang、Jia-He Chen、Jing Shan、Mei Bai、Qiang Huang、Yong-Zheng Chen、Wen-Yong Han

  DOI：10.1039/d4ob00329b

  日期：——

  An efficient palladium-catalyzed [2 + 2 + 1] annulation of 3-iodochromones, bridged olefins, and iodomethane is described, affording a range of chromone-containing polycyclic compounds. Additionally, the corresponding deuterated products were smoothly obtained with iodomethane-d3 instead of iodomethane. Moreover, the synthetic utility of this method is further substantiated by gram scale preparation

  描述了一种有效的钯催化的 3-碘色酮、桥联烯烃和碘甲烷的 [2 + 2 + 1] 成环反应，得到一系列含色酮的多环化合物。另外，用碘甲烷-d 3代替碘甲烷顺利得到了相应的氘化产物。此外，通过克级制备和雌酮后期修饰的应用，进一步证实了该方法的合成实用性。