2,8-二氟-5-(三氟甲基)-5H-二苯并[B,D]噻吩-5-三氟甲磺酸盐 | 1961266-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 中文名称: 2,8-二氟-5-(三氟甲基)-5H-二苯并[B,D]噻吩-5-三氟甲磺酸盐
• 中文别名: 梅本试剂；2,8-二氟-5-(三氟甲基)-5H-二苯并[B,D]噻吩-5-鎓三氟甲磺酸盐
• 英文名称: Umemoto reagent II
• 英文别名: 2,8-difluoro-5-(trifluoromethyl)-5H-dibenzo[b,d]thiophen-5-ium trifluoromethanesulfonate；2,8-difluoro-S-(trifluoromethyl)-dibenzothiophene trifluoromethanesulfonate；2,8-difluoro-S-(trifluoromethyl)dibenzothiophenium triflate；umemoto’s reagent；2,8-difluoro-5-(trifluoromethyl)dibenzothiophen-5-ium;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1961266-44-3
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₃H₆F₅S
• 分子量: 438.319
• InChiKey: WLVWCXRDONBKDB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.55
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352+P332+P313+P362+P364,P305+P351+P338+P337+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8-二氟-5-(三氟甲基)-5H-二苯并[B,D]噻吩-5-三氟甲磺酸盐 在 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以70%的产率得到2,8-difluoro-S-(trifluoromethyl)dibenzothiophenium hydrosulfate
  参考文献：
  名称：

  功能强大，热稳定，可一次性制备且可回收的亲电子三氟甲基化剂：2,8-二氟-和2,3,7,8-四氟-S-（三氟甲基）二苯并噻吩鎓盐

  摘要：

  尽管迄今为止已报道了许多亲电子三氟甲基化剂，但尚未开发出实用的试剂。S-（三氟甲基）二苯并噻吩盐，被称为梅本试剂，具有两个严重的缺点，阻碍了它们的实际应用：（1）合成涉及许多步骤，（2）三氟甲基化后形成大量的二苯并噻吩作为废物。我们在二苯并噻吩环上特定位置取代氟的想法导致这些化合物的合成，性质，反应性和应用得到了极大的改善。根据这个想法，2,8-二氟-和2,3,7,8-四氟-S-（三氟甲基）二苯并噻吩三氟甲磺酸盐和其他盐被开发为功能强大，热稳定，可一锅制备且可回收的试剂，用于各种类型的亲核底物的三氟甲基化，例如碳负离子，（杂）芳族化合物，烯烃，炔烃，硫醇，亚磺酸盐和膦。这种一锅又回收的生产方式极大地降低了该过程的化学和环境成本。由于它们具有较高的反应性和热稳定性，因此这些新试剂可能比梅本试剂具有更广泛的应用。因此，这些新版本的梅本试剂可被广泛用作在学术和工业应用中生产许多类型的含三氟甲基化

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00669
• 作为产物：
  描述：

  2,8-二氟二苯并噻吩 在 三氟乙酸 作用下， 以 硝基甲烷 、 乙醇 为溶剂， 反应 8.08h， 生成 2,8-二氟-5-(三氟甲基)-5H-二苯并[B,D]噻吩-5-三氟甲磺酸盐
  参考文献：
  名称：

  功能强大，热稳定，可一次性制备且可回收的亲电子三氟甲基化剂：2,8-二氟-和2,3,7,8-四氟-S-（三氟甲基）二苯并噻吩鎓盐

  摘要：

  尽管迄今为止已报道了许多亲电子三氟甲基化剂，但尚未开发出实用的试剂。S-（三氟甲基）二苯并噻吩盐，被称为梅本试剂，具有两个严重的缺点，阻碍了它们的实际应用：（1）合成涉及许多步骤，（2）三氟甲基化后形成大量的二苯并噻吩作为废物。我们在二苯并噻吩环上特定位置取代氟的想法导致这些化合物的合成，性质，反应性和应用得到了极大的改善。根据这个想法，2,8-二氟-和2,3,7,8-四氟-S-（三氟甲基）二苯并噻吩三氟甲磺酸盐和其他盐被开发为功能强大，热稳定，可一锅制备且可回收的试剂，用于各种类型的亲核底物的三氟甲基化，例如碳负离子，（杂）芳族化合物，烯烃，炔烃，硫醇，亚磺酸盐和膦。这种一锅又回收的生产方式极大地降低了该过程的化学和环境成本。由于它们具有较高的反应性和热稳定性，因此这些新试剂可能比梅本试剂具有更广泛的应用。因此，这些新版本的梅本试剂可被广泛用作在学术和工业应用中生产许多类型的含三氟甲基化

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00669
• 作为试剂：
  描述：

  1,3,5-三甲氧基苯 、 [NMe₄][(MeCN)Ni(C₂F₅)₃] 在 2,8-二氟-5-(三氟甲基)-5H-二苯并[B,D]噻吩-5-三氟甲磺酸盐 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,3,5-trimethoxy-2-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  使用均配镍催化剂 [Ni(CF3)4]2- 将马钱子碱转化为三氟甲基新马钱子碱

  摘要：

  均配三氟甲基镍络合物 [Ni(CF 3 ) 4 ] 2-用 Umemoto II 试剂催化马钱子碱的立体选择性三氟甲基化。三氟甲基化过程伴随其烯基双键的异构化而进行，产生三氟甲基化的新布鲁辛样衍生物。还从反应混合物中检测到少量双官能化产物，这与平行发生的自由基加成过程一致。镍 (II) 催化剂前体和马钱子碱之间的化学计量反应没有导致反应。然而，与高价镍 (IV) 配合物的化学计量反应形成了三氟甲基化的新布鲁辛，暗示了它的中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.153795

文献信息

• Visible-light-promoted photocatalyst- and additive-free intermolecular trifluoromethyl-thio(seleno)cyanation of alkenes
  作者：Maheshwara Reddy Nadiveedhi、Suresh Reddy Cirandur、Srirama Murthy Akondi

  DOI：10.1039/d0gc01726d

  日期：——

  Photocatalyst- and additive-free trifluoromethyl-thio(seleno)cyanation of alkenes using visible light as the sole promoter is reported.

  无需光催化剂和添加剂，利用可见光作为唯一的促进剂，报道了烯烃的三氟甲硫(硒)氰化反应。
• Solid‐State Radical C−H Trifluoromethylation Reactions Using Ball Milling and Piezoelectric Materials
  作者：Yadong Pang、Joo Won Lee、Koji Kubota、Hajime Ito

  DOI：10.1002/anie.202009844

  日期：2020.12.7

  The application of piezoelectricity for the generation of trifluoromethyl (CF3) radicals is reported together with the development of a method for the mechanochemical C−H trifluoromethylation of aromatic compounds. As compared to conventional solution‐based approaches, this mechanoredox C−H trifluoromethylation enables cleaner and more sustainable access to a wide range of trifluoromethylated N‐heterocycles

  伴随着压电技术在产生三氟甲基（CF 3）自由基方面的应用，以及对芳香族化合物CHH三氟甲基化的机械化学方法的开发，已有报道。与传统的基于解决方案的方法相比，这种机械的CH三氟甲基化可以更清洁，更可持续地访问各种三氟甲基化的N-杂环和肽，它们是现代药物发现中的重要结构图案。因此，这项研究代表了机械氧化还原系统在医学和药学领域未来应用的重要里程碑。
• Nickel(IV)-Catalyzed C–H Trifluoromethylation of (Hetero)arenes
  作者：Elizabeth A. Meucci、Shay N. Nguyen、Nicole M. Camasso、Eugene Chong、Alireza Ariafard、Allan J. Canty、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b06383

  日期：2019.8.14

  This Article describes the development of a stable NiIV complex that mediates C(sp2)-H trifluoromethylation reactions. This reactivity is first demonstrated stoichiometrically and then successfully translated to a NiIV-catalyzed C-H trifluoromethylation of electron-rich arene and heteroarene substrates. Both experimental and computational mechanistic studies support a radical chain pathway involving

  本文介绍了一种稳定的 NiIV 复合物的开发，该复合物可介导 C(sp2)-H 三氟甲基化反应。这种反应性首先被化学计量证明，然后成功地转化为 NiIV 催化的富电子芳烃和杂芳烃底物的 CH 三氟甲基化。实验和计算机制研究都支持涉及 NiIV、NiIII 和 NiIII 中间体的自由基链途径。
• Trifluoromethyl Nonaflate: A Practical Trifluoromethoxylating Reagent and its Application to the Regio‐ and Stereoselective Synthesis of Trifluoromethoxylated Alkenes
  作者：Zhichao Lu、Tatsuya Kumon、Gerald B. Hammond、Teruo Umemoto

  DOI：10.1002/anie.202104975

  日期：2021.7.12

  The trifluoromethoxy group has elicited much interest among drug and agrochemical discovery teams because of its unique properties. We developed trifluoromethyl nonafluorobutanesulfonate (nonaflate), TFNf, an easy-to-handle, bench-stable, reactive, and scalable trifluoromethoxylating reagent. TFNf is easily and safely prepared in a simple process in large scale and the nonaflyl part of TFNf can easily

  三氟甲氧基因其独特的性质而引起了药物和农用化学品发现团队的极大兴趣。我们开发了九氟丁烷磺酸三氟甲酯 (nonaflate) TFNf，这是一种易于操作、实验室稳定、反应性且可扩展的三氟甲氧基化试剂。 TFNf可以通过简单的工艺轻松、安全地大规模制备，并且TFNf的九氟部分在使用后可以很容易地以九氟氟化物的形式回收并循环利用。通过对卤代炔、炔基酯和炔基砜等炔衍生物进行高区域和立体选择性氢（卤）三氟甲氧基化，各种三氟甲氧基化烯烃的合成展现了 TFNf 的合成潜力。三氟甲磺酸烷基酯/溴化物和伯/仲醇的高产率且顺利的亲核三氟甲氧基化进一步凸显了 TFNf 的合成优点。
• Simple Photo-Induced Trifluoromethylation of Aromatic Rings
  作者：Hiromichi Egami、Yoshitaka Hamashima、Yuta Ito、Takafumi Ide、Shuya Masuda

  DOI：10.1055/s-0037-1609759

  日期：2018.8

  trifluoromethylation of various aromatic compounds with Umemoto reagent II (2,8-difluoro-5-(trifluoromethyl)-5H-dibenzo[b,d]thiophen-5-ium triflate) proceeded in moderate to good yields under simple photo-irradiation conditions without any catalyst, additive, or activator. UV-Vis and NMR spectral analyses indicated that pre-formation of an electron donor-acceptor complex between the trifluoromethylating

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 用梅本试剂II（2,8-二氟-5-（三氟甲基）-5 H-二苯并[ b，d ]噻吩-5-三氟甲磺酸盐）进行的各种芳族化合物的三氟甲基化在简单的光照射下以中等至良好的产率进行没有任何催化剂，添加剂或活化剂的条件。UV-Vis和NMR光谱分析表明，如先前研究中所述，在三氟甲基化试剂和底物之间预先形成电子供体-受体配合物对于生成三氟甲基自由基不是必需的。相反，自由基似乎是通过梅本试剂的简单光活化而形成的。 用梅本试剂II（2,8-二氟-5-（三氟甲基）-5 H-二苯并[ b，d ]噻吩-5-三氟甲磺酸盐）进行的各种芳族化合物的三氟甲基化在简单的光照射下以中等至良好的产率进行没有任何催化剂，添加剂或活化剂的条件。UV-Vis和NMR光谱分析表明，如先前研究中所述，在三氟甲基化试剂和底物之间预先形成电子供体-受体配合物对于生成三