(2R,3R,4S,5S,6R,7R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-((3,4-dimethoxybenzyl)oxy)-2-methoxy-4,6-dimethyl-3-((triethylsilyl)oxy)octanal | 442899-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5S,6R,7R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-((3,4-dimethoxybenzyl)oxy)-2-methoxy-4,6-dimethyl-3-((triethylsilyl)oxy)octanal
• CAS: 442899-66-3
• 化学式: C₃₂H₆₀O₇Si₂
• 分子量: 612.995
• InChiKey: AGITXMPPWHQSHX-BLPGZHJYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.88
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  19.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  72.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5S,6R,7R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-((3,4-dimethoxybenzyl)oxy)-2-methoxy-4,6-dimethyl-3-((triethylsilyl)oxy)octanal 在 potassium tert-butylate 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(E,3S,4R,5S,6S,7R,8R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-3-methoxy-5,7-dimethyl-4-triethylsilyloxynon-1-enyl]boronic acid
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bafilomycin A1 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama

  DOI：

  10.1021/ja017885e
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R,5S,6S,7R,8R)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8-((3,4-dimethoxybenzyl)oxy)-3-methoxy-5,7-dimethyl-4-((triethylsilyl)oxy)nonane-1,2-diol 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (2R,3R,4S,5S,6R,7R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-((3,4-dimethoxybenzyl)oxy)-2-methoxy-4,6-dimethyl-3-((triethylsilyl)oxy)octanal
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bafilomycin A1 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama

  DOI：

  10.1021/ja017885e

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Bafilomycin A1: Application of Diastereoselective Crotylboration and Methyl Ketone Aldol Reactions
  作者：Karl A. Scheidt、Akihiro Tasaka、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt、William R. Roush

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990601)38:11<1652::aid-anie1652>3.0.co;2-k

  日期：1999.6.1

  orchestration of protecting groups is an essential requirement for the total synthesis of the macrolide antibiotic bafilomycin A1 (1). Key steps were the Suzuki cross-coupling reaction of two advanced, suitably protected intermediates prior to closure of the macrocycle, as well as a highly stereoselective methyl ketone aldol reaction.

  精心策划保护基团是大环内酯类抗生素bafilomycin A 1（1）的全合成的基本要求。关键步骤是在封闭大环之前，两个先进的，适当保护的中间体的Suzuki交叉偶联反应，以及高度立体选择性的甲基酮醇醛缩合反应。