[3S,4R,5R,6S,7R,8R]-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-hydroxy-5,7-dimethyl-3-methoxy-8-[(triethylsilyl)oxy]non-1-yne | 243468-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [3S,4R,5R,6S,7R,8R]-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-hydroxy-5,7-dimethyl-3-methoxy-8-[(triethylsilyl)oxy]non-1-yne
• 英文别名: (3S,4R,5R,6R,7R,8R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxy-5,7-dimethyl-8-triethylsilyloxynon-1-yn-4-ol
• CAS: 243468-85-1
• 化学式: C₂₄H₅₀O₄Si₂
• 分子量: 458.83
• InChiKey: FERQXUUPTXLIHZ-PTROGCMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.07
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3S,4R,5R,6S,7R,8R]-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-hydroxy-5,7-dimethyl-3-methoxy-8-[(triethylsilyl)oxy]non-1-yne 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.83h， 生成 (3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-16-((2R,3S,4R,5R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-hydroxy-4-methylhexan-2-yl)-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-8-((triethylsilyl)oxy)oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Bafilomycin A1的全合成：非对映选择性巴豆基硼化和甲基酮醛醇缩合反应的应用。

  摘要：

  精心策划保护基团是大环内酯类抗生素bafilomycin A 1（1）的全合成的基本要求。关键步骤是在封闭大环之前，两个先进的，适当保护的中间体的Suzuki交叉偶联反应，以及高度立体选择性的甲基酮醇醛缩合反应。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990601)38:11<1652::aid-anie1652>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R,5S,6S,7R,8R)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8-((3,4-dimethoxybenzyl)oxy)-3-methoxy-5,7-dimethyl-4-((triethylsilyl)oxy)nonane-1,2-diol 在 吡啶 、 lead(IV) acetate 、 potassium tert-butylate 、 水 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 13.34h， 生成 [3S,4R,5R,6S,7R,8R]-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-hydroxy-5,7-dimethyl-3-methoxy-8-[(triethylsilyl)oxy]non-1-yne
  参考文献：
  名称：

  （-）-Bafilomycin A1的全合成：非对映选择性巴豆基硼化和甲基酮醛醇缩合反应的应用。

  摘要：

  精心策划保护基团是大环内酯类抗生素bafilomycin A 1（1）的全合成的基本要求。关键步骤是在封闭大环之前，两个先进的，适当保护的中间体的Suzuki交叉偶联反应，以及高度立体选择性的甲基酮醇醛缩合反应。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990601)38:11<1652::aid-anie1652>3.0.co;2-k

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Bafilomycin A₁
  作者：Karl A. Scheidt、Thomas D. Bannister、Akihiro Tasaka、Michael D. Wendt、Brad M. Savall、Glenn J. Fegley、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja017885e

  日期：2002.6.1

  A highly stereoselective total synthesis of (-)-bafilomycin A(1), the naturally occurring enantiomer of this potent vacuolar ATPase inhibitor, is described. The synthesis features the highly stereoselective aldol reaction of methyl ketone 8b and aldehyde 60c and a Suzuki cross-coupling reaction of the highly functionalized advanced intermediates 12 and 39. Vinyl iodide 12 was synthesized by a 14-step

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama
• Highly Diastereoselective Synthesis of Propargylic 1,2-<i>a</i><i>nti</i>-Diol Derivatives Using α-Alkoxypropargylstannanes
  作者：Brad M. Savall、Noel A. Powell、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol016536m

  日期：2001.9.1

  [GRAPHICS]Propargylic 1,2-anti-diol derivatives 2 and 10 are prepared in high yield and excellent diastereoselectivity by addition of alpha -alkoxypropargyl-stannanes 4a and 4b to aldehydes in the presence of BuSnCl3. We also introduce the use of KF on Celite as a convenient and mild reagent for removal of the organotin waste products of these reactions.