2-(4-bromobutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 124215-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(4-bromobutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 124215-50-5
• 化学式: C₁₀H₂₀BBrO₂
• 分子量: 262.983
• InChiKey: JNOXVESQYIKGFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-bromobutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 六甲基磷酰三胺 、 四甲基乙二胺 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (3R,5R,6S)-5,6-diphenyl-3-(2-(piperidin-1-yl)ethyl)-3-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butyl)morpholin-2-one
  参考文献：
  名称：

  发现（R）-2-氨基-6-硼烷-2-（2-（哌啶-1-基）乙基）己酸和同类物作为人类精氨酸酶I和II的强抑制剂用于治疗心肌再灌注损伤

  摘要：

  最近为确定心肌缺血再灌注损伤的治疗方法所做的努力导致发现了一系列新型的高效α，α-二取代氨基酸基精氨酸酶抑制剂。主要候选化合物（R）-2-氨基-6-硼烷-2-（2-（哌啶-1-基）乙基）己酸化合物9抑制人精氨酸酶I和II的IC 50分别为223nM和509nM，并且在过表达人精氨酸酶I（CHO细胞）的重组细胞测定中有活性。它具有28％的口服生物利用度，可显着减少心肌缺血/再灌注损伤大鼠模型中的梗塞面积。本文中，我们报告了该新型抑制剂系列的设计，合成和结构活性关系（SAR），以及化合物9的药代动力学和体内功效数据，以及与精氨酸酶I和II共结晶的所选先导化合物的X射线晶体学数据。

  DOI：

  10.1021/jm400014c
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 2-(4-溴丁基)-1,3,2-苯并二氧杂戊硼烷 在 三乙胺 作用下， 生成 2-(4-bromobutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  羧酸的光诱导脱羧硼酰化

  摘要：

  照亮碳硼化的道路 硼取代基提供了多种反应性，并且它们的效用已经出现在制药领域。福西特等人。表明可见光可以诱导硼酸酯取代羧酸基团，这将有助于将它们引入各种化合物中。一旦酸被邻苯二甲酰亚胺取代基活化，它们就可以在酰胺溶剂中在光照下与儿茶酚硼烷二聚体反应，无需催化剂或其他添加剂。该反应似乎通过光引发后的自由基链增长进行。科学，这个问题 p。283 Light 有助于在没有金属催化剂的情况下用硼酯替代羧酸。将广泛可用的羧酸转化为多功能硼酸酯将非常有助于合成。我们发现，在二硼试剂双（儿茶酚）二硼存在下，在室温下，在可见光下照射羧酸的 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯衍生物，可以实现这种转化。简单的后处理可以分离频哪醇硼酸酯。实验证据表明，硼基自由基中间体参与了该过程。该方法通过伯、仲和叔烷基羧酸以及各种天然产物羧酸的转化来说明，从而证明其广泛的实用性和官能团耐受性。

  DOI：

  10.1126/science.aan3679

文献信息

• Nickel-Catalyzed Reductive Thiolation of Unactivated Alkyl Bromides and Arenesulfonyl Cyanides
  作者：Fei Wang、Weidong Rao、Shun-Yi Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00903

  日期：2021.7.2

  alkyl bromides with arenesulfonyl cyanides catalyzed by Ni(acac)2 under reductive conditions to form unsymmetrical sulfides is developed. This approach for sulfide synthesis is practical, relies on available, unfunctionalized materials such as alkyl (pseudo)halides, and is scalable. This catalytic strategy provides a complementary method for the preparation of unsymmetrical alkyl–aryl sulfides under

  开发了未活化的烷基溴与芳烃磺酰氰在还原条件下由 Ni(acac) 2催化形成不对称硫化物的交叉亲电偶联。这种硫化物合成方法是实用的，依赖于可用的非官能化材料，例如烷基（伪）卤化物，并且具有可扩展性。这种催化策略为在温和条件下制备具有良好官能团耐受性的不对称烷基-芳基硫化物提供了一种补充方法。
• Silver-Catalyzed Trifluoromethoxylation of Alkyl Trifluoroborates
  作者：Xiaohuan Jiang、Pingping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01741

  日期：2020.7.2

  A silver-catalyzed trifluoromethoxylation of alkyl trifluoroborates with trifluoromethyl arylsulfonate as the trifluoromethoxylation reagent has been reported for the first time. This reaction is performed under mild reaction conditions and has wide functional group compatibility. In addition, the mechanism of this site-specific trifluoromethoxylation is proposed as a radical pathway.

  首次报道了用三氟甲基芳基磺酸盐作为三氟甲氧基化试剂的银催化的三氟硼酸烷基酯的三氟甲氧基化。该反应在温和的反应条件下进行，并且具有广泛的官能团相容性。另外，该位点特异性三氟甲氧基化的机制被提议为自由基途径。
• Broadly Applicable Directed Catalytic Reductive Difunctionalization of Alkenyl Carbonyl Compounds
  作者：Tao Yang、Xianxiao Chen、Weidong Rao、Ming Joo Koh

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.12.026

  日期：2020.3

  Catalytic alkene difuntionalization is a convenient platform for introducing complexity in molecules and has wide applications in organic synthesis. Yet a compelling challenge that remains to be solved is the regioselective insertion of two highly functionalized carbon-based moieties, derived from stable and readily available organohalide electrophiles without the need for pre-synthesized organometallic

  催化烯烃的双官能化是在分子中引入复杂性的便利平台，在有机合成中具有广泛的应用。仍然需要解决的一个引人注目的挑战是在稳定的烷基取代基中的C = C键之间选择性地插入两个高度官能化的碳基基团，这些基团来自稳定且易于获得的有机卤化物亲电体，无需预先合成的有机金属试剂烯烃。在这里，我们显示出催化量的廉价镍基催化剂与易于回收的8-氨基喹啉导向基团的组合，可在温和的还原条件下，促进脂肪族烯烃中两种不同的有机卤化物（碘化物和溴化物）的高效定点添加。与以前的研究相比，该方案显示出广泛且互补的官能团耐受性，延伸至芳基烷基化，烯基烷基化和二烷基化转化。该策略的实用性通过生物活性分子的简明合成得到证明。动力学研究和其他对照实验进一步阐明了多组分反应的机理基础。
• Ring‐Opening Lithiation–Borylation of 2‐Trifluoromethyl Oxirane: A Route to Versatile Tertiary Trifluoromethyl Boronic Esters
  作者：Meganathan Nandakumar、Belén Rubial、Adam Noble、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201912797

  日期：2020.1.13

  and agrochemical discovery. Here, we show that lithiation-borylation reactions of 2-trifluoromethyl oxirane give densely functionalized and highly versatile trifluoromethyl-substituted α-tertiary boronic esters. The intermediate boronate complexes undergo the desired 1,2-rearrangement of the carbon-based group with complete retentive stereospecificity, a process that was only observed in non-polar solvents

  立体异构的三氟甲基取代的碳中心是药物和农用化学发现中广受欢迎的部分。在这里，我们表明2-三氟甲基环氧乙烷的锂化-硼烷基化反应产生了高官能度和高度通用的三氟甲基取代的α-叔硼酸酯。中间硼酸酯配合物经历了具有完全保留立体特异性的碳基基团的1,2-重排，该过程仅在存在TESOTf的非极性溶剂中观察到。尽管三氟甲基不利地影响α-硼烷基的后续转化，但是Zweifel烯化反应提供了带有三氟甲基的季立体中心，并被烯烃，炔烃和酮取代。
• Decarboxylative Borylation of <i>m</i>CPBA-Activated Aliphatic Acids
  作者：Dian Wei、Tu-Ming Liu、Bo Zhou、Bing Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04218

  日期：2020.1.3

  A decarboxylative borylation of aliphatic acids for the synthesis of a variety of alkylboronates has been developed by mixing m-chloroperoxybenzoic acid (mCPBA)-activated fatty acids with bis(catecholato)diboron in N,N-dimethylformamide (DMF) at room temperature. A radical chain process is involved in the reaction which initiates from the B-B bond homolysis followed by the radical transfer from the

  通过在室温下在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中混合间氯过氧苯甲酸（mCPBA）活化的脂肪酸与双（儿茶酚基）二硼烷，已开发出用于多种烷基硼酸酯的脂肪酸脱羧硼化反应。自由基链过程涉及该反应，该反应从BB键均质分解开始，然后自由基从硼原子转移到碳原子，随后进行脱羧和硼化。