2,5-dimethylpyrrolyl lithium salt

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2,5-dimethylpyrrolyl lithium salt
• 英文别名: lithium 2,5-dimethylpyrrolide；Li(Me₂Pyr)；Lithium;2,5-dimethylpyrrol-5-ide；lithium;2,5-dimethylpyrrol-5-ide
• 化学式: C₆H₈LiN
• 分子量: 101.077
• InChiKey: SUIWVRZICVFLID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.74
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dimethylpyrrolyl lithium salt 、 8-[Chloro-(toluene-4-sulfinyl)-methylene]-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane 在 magnesium,2-methylpropane,bromide 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙醚 为溶剂， 以54%的产率得到1-(1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-8-ylidenemethyl)-2,5-dimethyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Direct N- and C-alkenylation of nitrogen-containing heterocycles with magnesium alkylidene carbenoids

  摘要：

  Treatment of magnesium alkylidene carbenoids, which were generated from 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides with isopropylmagnesium chloride at -78 degrees C in toluene, with N-lithio nitrogen-containing heterocycles gave N-alkenylated products in moderate to good yields. Also, the reaction of C-lithio indoles, which were generated from N-protected indoles, with magnesium alkylidene carbenoids gave C-2 or C-3 alkenylated products, corresponding to the protective group. The intermediate of these reactions were found to be the alkenyl anion, which could be trapped with electrophiles to give the heterocycles having fully substituted alkenes. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.072
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基吡咯 在 正丁基锂 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 2,5-dimethylpyrrolyl lithium salt
  参考文献：
  名称：

  包含2，6-二甲磺基苯基亚氨基配体的钼和单羟基钨酸吡咯（MAP）亚烷基配合物

  摘要：

  已经制备了含有2，6-二甲磺基苯基亚氨基（NAr *）配体的钼和钨双吡咯烷亚烷基配合物，其中所述吡咯为母体吡咯或2，5-二甲基吡咯。通过向双吡咯化物络合物中添加1当量的醇来制备单烷氧基吡咯化物（MAP）络合物。包含母体吡咯MAP化合物（NC 4 H ^ 4 - ）是吡啶加合物，而那些含有2,5-二甲基吡咯是吡啶自由。发现包含Ot-Bu，OCMe（CF 3）2或O-2,6-Me 2 C 6 H 3配体的钼和钨MAP 2,5-二甲基吡咯化物配合物具有大约等量的顺式和反式亚烷基异构体，这使得可以使用1 H– 1 H EXSY方法研究两者的相互转化。所述ķ当量值（[顺] / [反]）是幅度比那些大量的莫bisalkoxide酰亚胺亚烷基配合物观察到的更小的所有2-3个数量级，因为的不稳定的后果顺由空间要求的异构体NAr *配体。互变的发生率顺式和反异构体被认为是1-2个数量级快用W MAP配合比莫MAP复合物。

  DOI：

  10.1021/om4000693

文献信息

• Synthesis of Molybdenum(VI) Neopentylidene Neopentylidyne Complexes
  作者：Hosein Tafazolian、Richard R. Schrock、Peter Müller

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00412

  日期：2019.8.12

  2Pyr)(PMe2Ph)2 (2a) as a pale yellow solid in 76% yield, and 2a reacts with Ph3SiOH to give a mixture of syn and anti Mo(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(OSiPh3)(PMe2Ph)2 (3a) in 84% yield. All three compounds tend to lose PMe2Ph to give 14e monophosphine complexes with the formulas Mo(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(X)(PMe2Ph) (X = Cl, Me2Pyr, or OSiPh3), none of which could be isolated. X-ray studies show the structures of 1,

  沫（C-吨-Bu）（CH-吨-Bu）（CL）（PME 2 PH）2（1）制备成灰白色晶体产率26％通过加入2.5当量的Mg（CH中的2 -吨-Bu）2转化为Mo（O）[OC（CF 3）3 ] 4的乙醚溶液，然后加入3当量的PMe 2 Ph并进行后处理，其中包括二氯甲烷（Cl的来源）。化合物1最初主要是一个顺式异构体，在1-2小时内平衡生成约1：1的顺式和反式异构体混合物。化合物1与Li（3,5-二甲基吡咯）反应得到的Mo（C-吨-Bu）（CH-吨-Bu）（η 1 -Me 2比利牛斯）（PME 2 PH）2（2A），其为浅黄色固体在产率为76％，并且2a与Ph 3 SiOH反应，以84％的比例得到合成和反式Mo（C- t- Bu）（CH- t- Bu）（OSiPh 3）（PMe 2 Ph）2（3a）的混合物屈服。所有这三种化合物都倾向于失去PMe 2 Ph，得到14e单膦配合物，分子式为Mo（C-
• TUNGSTEN OXO ALKYLIDENE COMPLEXES FOR Z SELECTIVE OLEFIN METATHESIS
  申请人：Massachusetts Institute of Technology

  公开号：US20130116434A1

  公开（公告）日：2013-05-09

  The current application describes tungsten oxo alkylidene complexes for olefin metathesis.

  当前的申请描述了用于烯烃开环反应的钨氧烷基亚烯基配合物。
• Synthesis of Cationic Molybdenum Imido 2-Adamantylidene Complexes from Bispyrrolides via Cationic Pyrrolenine Complexes
  作者：Bhaskar Paul、Richard R. Schrock、Charlene Tsay

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00415

  日期：2021.9.13

  pyramidal structures with trans nitriles in two basal positions. The bisnitrile complexes are active metathesis catalysts in the presence of 1 equiv of B(C6F5)3, consistent with the 14e monononitrile cationic complexes being the active species. The 14e complex required for metathesis is accessed most readily in bis PhF6CN complexes.

  Mo(N- t- Bu)(Adene)(Me 2 Pyr) 2 ( 2a ) (Adene = 2-Adamantylidene, Me 2 Pyr = 2,5-二甲基吡咯烷) 和 Mo(NAr)(Adene)(Me 2 Pyr) 2 ( 2b ) (Ar = 2,6-二异丙基苯基) 通过将 LiMe 2 Pyr 添加到 Mo(N- t -Bu)(Adene)(Triflate) 2 (dme) 和 Mo(NAr)(Adene)(Triflate ) 2 (dme) 复合物。添加 1 当量的 [Me 2 PhNH][BAr F 4 ] (Ar F = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H3 ) 和超过 2 当量的新戊腈到 Mo(NC 6 F 5 )(Adene)(Me 2 Pyr) 2，然后是 1 当量的 HMTOH（2,6-Mesityl 2 C 6 H 3 OH），导致分离黄色结晶 Mo(NC
• [EN] USE OF IMMOBILIZED MOLYBDEN- UND TUNGSTEN-CONTAINING CATALYSTS IN OLEFIN CROSS METATHESIS<br/>[FR] UTILISATION DE CATALYSEURS IMMOBILISÉS CONTENANT DU MOLYBDÈNE ET DU TUNGSTÈNE DANS LA MÉTATHÈSE CROISÉE DES OLÉFINES
  申请人：XIMO AG

  公开号：WO2015003814A1

  公开（公告）日：2015-01-15

  Method of forming an olefin from a first olefin and a second olefin in a metathesis reaction, comprising step (i): (i) reacting the first olefin with the second olefin in the presence of a silica supported Mo- or W-alkylidene catalyst, wherein the first olefin and the second olefin are different from one another.

  在一种交换反应中，通过以下步骤形成烯烃：(i) 在硅胶负载的钼或钨烷基亚烯催化剂的存在下，将第一烯烃与第二烯烃反应，其中第一烯烃和第二烯烃彼此不同。
• Oxo 2-Adamantylidene Complexes of Mo(VI) and W(VI)
  作者：Maxime Boudjelel、Feng Zhai、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda、Charlene Tsay

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00086

  日期：2021.4.12

  (Adene) complexes that contain two nonafluoro-tert-butoxide (ORF9) ligands have been prepared through addition of 2-methylene- or 2-ethylideneadamantane to neophylidene or neopentylidene complexes. The isolated oxo complexes include W(O)(Adene)(ORF9)2(PPh2Me) (1W), W(O)(Adene)(ORF9)2 (2W), W(O)(Adene)(2,5-dimethylpyrrolide)2 (3W), W(O)(Adene)(2,5-dimethylpyrrolide)(2,6-dimesitylphenoxide) (4W), Mo(O)(

  通过将2-亚甲基-金刚烷或2-亚乙基金刚烷烷添加到新癸叉烯或新亚戊二烯络合物中，制备了含有两个九氟-叔丁氧基（OR F9）配体的钼和钨氧代2-金刚烷（Adene）配合物。分离的羰基配合物包括W（O）（Adene）（OR F9）2（PPh 2 Me）（1 W），W（O）（Adene）（OR F9）2（2 W），W（O）（Adene ）（2,5-二甲基吡咯化物）2（3 W），W（O）（Adene）（2,5-二甲基吡咯化物）（2,6-dimesitylphenoxide）（4 W），Mo（O）（Adene）（OR F9）2（PPhMe 2）（1 Mo）和Mo（O）（Adene）（OR F9）2（2 Mo）。化合物2 W是包含不对称桥氧基配体的二聚体。它容易和可逆地分解成单体，尤其是在供体（例如THF）存在下。相反，2 Mo是单体。既2 w ^和2沫是非常稳定的热。浅蓝色络合物Mo（Adene）（OR