benzyl (S)-(+)-2-hydroxy-2-methylbutanoate | 587832-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (S)-(+)-2-hydroxy-2-methylbutanoate
• 英文别名: (S)-benzyl 2-hydroxy-2-methylbutyrate；Butanoic acid, 2-hydroxy-2-methyl-, phenylmethyl ester, (2S)-；benzyl (2S)-2-hydroxy-2-methylbutanoate
• CAS: 587832-08-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: YCQDLILZYDQXHA-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.8±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (S)-(+)-2-hydroxy-2-methylbutanoate 在 叠氮基三甲基硅烷 、 二苯基亚磷酸苯酚酯 、 三甲基硅基甲基叠氮化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到benzyl (R)-2-azido-2-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Synthesis ofsec- andtert-Alkyl Azides from Alcohols and Trimethylsilyl Azide by a New Type of Oxidation–Reduction Condensation Using Phenyl Diphenylphosphinite and Trimethylsilylmethyl Azide

  摘要：

  描述了一种利用苯基二苯基亚次膦酸酯和三甲基甲硅烷基叠氮化物通过新型氧化还原缩合从醇和三甲基甲硅烷基叠氮化物制备烷基叠氮化物的新方法。手性仲醇和叔醇在温和和中性条件下转化为相应的手性叠氮化物，构型几乎完全反转。

  DOI：

  10.1246/cl.2008.1072
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-羟基-2-甲基丁酸 、 溴甲苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以96%的产率得到benzyl (S)-(+)-2-hydroxy-2-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  使用烷基二苯基亚膦酸酯通过醌介导的氧化-还原缩合从手性叔醇形成立体有择的 C-S 键及其在合成手性叔硫醇中的应用

  摘要：

  2-硫烷基-1,3-苯并噻唑 (Btz-SH) 与由叔醇制备的烷基二苯基亚膦酸酯 1 之间的氧化还原缩合反应在 2,6-di-t-...

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.780

文献信息

• Mitsunobu Approach to the Synthesis of Optically Active α,α-Disubstituted Amino Acids
  作者：Jonathan E. Green、David M. Bender、Stona Jackson、Martin J. O’Donnell、James R. McCarthy

  DOI：10.1021/ol802325h

  日期：2009.2.19

  α-azido esters by Mitsunobu reaction with HN3. Optimization of this reaction was shown to proceed at room temperature with high chemical yield using 1,1-(azodicarbonyl)dipiperidine (ADDP) and trimethylphosphine (PMe3). Complete inversion of configuration was observed at the α-carbon. Several α,α-disubstituted amino acids were synthesized in high overall chemical yield and optical purity.

  已知立体化学构型的手性叔α-羟基酯通过与​​HN 3的Mitsunobu反应转化为α-叠氮基酯。已表明，使用1,1-（偶氮二羰基）二哌啶（ADDP）和三甲基膦（PMe 3）可以在室温下以高化学收率进行该反应的优化。在α-碳处观察到构型完全反转。以高的总化学产率和光学纯度合成了几种α，α-二取代的氨基酸。
• Preparation of<i>tert</i>-Alkyl Aryl Sulfides from<i>tert</i>-Alcohols via Quinone-mediated Oxidation–Reduction Condensation between<i>tert</i>-Alkyl Diphenylphosphinites and 2-Sulfanyl-1,3-benzothiazole
  作者：Kazuhiro Ikegai、Wanchai Pluempanupat、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.638

  日期：2005.5

  A convenient two-step procedure for the construction of sulfur-containing quaternary centers from tert-alcohols involving chiral ones is established. tert-Alkyl diphenylphosphinites 1 were easily prepared in excellent yields from tert-alcohols and ClPPh2 by the combined use of Et3N and a catalytic amount of DMAP. Subsequent condensation of 1 with thiol 3 smoothly proceeded in the presence of quinone 2d to afford the corresponding tert-alkyl sulfides 4 in good to high yields via SN2 displacement. Removal of benzothiazol-2-yl group of (R)-4j was achieved with LiAlH4 to afford the desired chiral thiol (R)-5 in high yield.

  建立了一种从涉及手性叔醇的叔醇出发，构建含硫季碳中心的方便两步法。叔烷基二苯膦亚基1可通过叔醇与ClPPh2在Et3N和催化量DMAP的共同作用下，轻松制备并获得极佳产率。随后，在醌2d的存在下，1与硫醇3的缩合反应顺利进行，通过SN2取代反应以良好至高产率得到相应的叔烷基硫醚4。使用LiAlH4去除(R)-4j的苯并噻唑-2-基团，以高产率得到了所需的手性硫醇(R)-5。
• Conversion of Alcohols to Alkyl Aryl Sulfides by a New Type of Oxidation–Reduction Condensation Using Phenyl Diphenylphosphinite
  作者：Kiichi Kuroda、Yuji Maruyama、Yujiro Hayashi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.82.381

  日期：2009.3.15

  Preparation of alkyl aryl sulfides from alcohols and arenethiols such as 2-sulfanyl-1,3-benzothiazole (BtzSH) is described by a new type of oxidation–reduction condensation using phenyl diphenylpho...

  从醇和芳烃硫醇如 2-硫烷基-1,3-苯并噻唑 (BtzSH) 制备烷基芳基硫化物是通过使用苯基二苯基膦的一种新型氧化还原缩合反应来描述的。
• Copper(II)-catalyzed O-Phenylation of Tertiary Alcohols with Organobismuth(V) Reagents
  作者：Kazuhiro Ikegai、Kentarou Fukumoto、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2006.612

  日期：2006.6

  A new method for the Cu(OAc)2-catalyzed phenylation of tertiary alcohols under mild basic conditions is described. Triphenylbismuth(V) diacetate and tetraphenylbismuth reagents undergo cross-coupli...

  描述了一种在温和碱性条件下对叔醇进行 Cu(OAc)2 催化苯基化的新方法。三苯基铋(V)二乙酸酯和四苯基铋试剂发生交叉偶联...
• Stereospecific Synthesis of Alkyl Aryl Sulfides from Alcohols and 2-Sulfanylbenzothiazole Using Aryl Diphenylphosphinite and Azide Compounds by a New Type of Oxidation–Reduction Condensation
  作者：Kiichi Kuroda、Yuji Maruyama、Yujiro Hayashi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2008.836

  日期：2008.8.5

  The preparation of alkyl aryl sulfides from alcohols and 2-sulfanylbenzothiazole using phenyl diphenylphosphinite and azide compounds by a new type of oxidation–reduction condensation is described....

  描述了使用苯基二苯基次膦酸盐和叠氮化合物通过新型氧化还原缩合反应从醇和 2-硫烷基苯并噻唑制备烷基芳基硫化物。