(κ3-C6H3-2,6-[CH2P(i-C3H7)2]2)IrH4 | 1062119-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (κ3-C6H3-2,6-[CH2P(i-C3H7)2]2)IrH4
• 英文别名: (^iPr4PCP)IrH4；^iPrPCPIrH₄；iPrPCPIrH₄；(iPr-PCP)IrH4；[(1,3-bis((diisopropylphosphino)methyl)benzene(-1H))IrH4]；[IrH4(κ3-2,6-(CH2P(i-Pr)2)2C6H3)]
• CAS: 1062119-95-2
• 化学式: C₂₀H₃₉IrP₂
• 分子量: 533.697
• InChiKey: CRUHFMIZOCMEDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  萘酚 、 (κ3-C6H3-2,6-[CH2P(i-C3H7)2]2)IrH4 在 3,3-二甲基-1-丁烯 、 水 作用下， 以 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以45%的产率得到(^iPrPCP)Ir(κ²-C,O-1-naphthyloxy)(H2O)*naphthol
  参考文献：
  名称：

  通过C–H，OH–和C–CO键裂解在iPr PCPIr上形成5元金属环

  摘要：

  摘要报道了联苯，菲，芴酮，二苯甲酮和1-萘酚对16电子iPrPCPIr片段（iPrPCP =κ3-2,6-C6H3（CH2P（iPr）2）2）的环金属化作用。联苯和菲被发现容易进行两次C–H活化，形成复合物（iPrPCP）Ir（κ2-2,2'-C12H8）（1）和（iPrPCP）Ir（κ2-2,2'-C14H8）（2 ），通过暴露于1 atm一氧化碳，可以轻松地分别转化为它们的八面体CO加合物1-CO和2-CO。iPrPCPIr可以通过芴酮的羰基脱羰反应生成配合物1-CO。iPrPCPIr与二苯甲酮反应会导致C–H活化和氧配位，从而生成反式（C，H）加成物（iPrPCP）Ir（H）（κ-O，C–OC13H9）（3a）作为动力学产物。加热3a引起异构化为反式（O，H）取向产物3b。iPrPCPIr与1-萘酚在室温下的反应提供了OH加成产物（iPrPCP）Ir（H）（OC10H7）（4）。加热

  DOI：

  10.1016/j.poly.2016.03.018
• 作为产物：
  描述：

  Ir(2,6-bis[di(i-propyl)phosphinomethyl]phenyl)(C2H4) 、 氢气 以 正戊烷 为溶剂， 以100%的产率得到(κ3-C6H3-2,6-[CH2P(i-C3H7)2]2)IrH4
  参考文献：
  名称：

  通过固相分子钳形铱催化剂脱氢正烷烃。α-烯烃产品的高产率

  摘要：

  我们报告了使用乙烯或丙烯作为氢受体，由固相、分子、钳状连接的铱催化剂催化的气相烷烃的转移脱氢。发现在固相中空间不受阻碍的钳形配体如 (iPr4)PCP 的铱配合物为正烷烃脱氢提供了极高的速率和周转数，并且末端脱氢产物（α-烯烃）的产率要高得多与之前报道的溶液相实验相比。这些结果通过机理研究和 DFT 计算得到解释，它们共同得出的结论是，在 ((iPr4)PCP 的情况下，烯烃异构化限制了钳形 Ir 催化烷烃脱氢的 α-烯烃的产率，通过两种不同的机理途径进行) 红外线。更传统的途径包括 2, 1-将 α-烯烃插入 ((iPr4)PCP)IrH2 的 Ir-H 键中，然后消除 3,2-β-H。使用乙烯作为氢受体，或高压丙烯，通过二氢化物对这些小烯烃的快速氢化来排除该途径。第二个异构化途径通过将 α-烯烃 CH 加成到（钳形）Ir 中得到烯丙基中间体，如之前报道的 ((tBu4)PCP)Ir。对

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05313
• 作为试剂：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁烯 在 (κ3-C6H3-2,6-[CH2P(i-C3H7)2]2)IrH4 、 金刚烷 、 Cp*TaCl₂(C₂H₄) 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2,2-二甲基丁烷 、 2-Pentyl-nonen-(1) 、 6-Methyl-7-methylidenedodecane 、
  参考文献：
  名称：

  Upgrading Light Hydrocarbons via Tandem Catalysis: A Dual Homogeneous Ta/Ir System for Alkane/Alkene Coupling

  摘要：

  Light alkanes and alkenes are abundant but are underutilized as energy carriers because of their high volatility and low energy density. A tandem catalytic approach for the coupling of alkanes and alkenes has been developed in order to upgrade these light hydrocarbons into heavier fuel molecules. This process involves alkane dehydrogenation by a pincer-ligated iridium complex and alkene dimerization by a Cp*TaCl2(alkene) catalyst. These two homogeneous catalysts operate with up to 60/30 cooperative turnovers (Ir/Ta) in the dimerization of 1-hexene/n-heptane, giving C-13/C-14 products in 40% yield. This dual system can also effect the catalytic dimerization of n-heptane (neohexene as the H-2 acceptor) with cooperative turnover numbers of 22/3 (Ir/Ta).

  DOI：

  10.1021/ja405191a

文献信息

• Practical Gas Cylinder-Free Preparations of Important Transition Metal-Based Precatalysts Requiring Gaseous Reagents
  作者：Hongwei Sun、Alexander Ahrens、Steffan K. Kristensen、Laurynas Gausas、Bjarke S. Donslund、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00205

  日期：2021.10.15

  corresponding precatalysts are of high relevance in the active research fields of C–H bond activation, dehydrogenation, hydrogenation, and coupling reactions. The selection of complexes shown is meant to serve as examples for the usefulness and broadness of the presented methods, allowing precatalysts requiring gaseous reagents to become available for the research community.

  报道了一种用于合成一系列重要的过渡金属基预催化剂的简单而安全的设置，所有这些都需要低分子量气态试剂来制备。氢气、一氧化碳、乙烯和乙炔均以受控方式从封闭的两室反应器中的相应易于处理的前体中释放出来。因此可以避免使用与处理文献中报道的有毒和/或易燃气体相关的气瓶和复杂的设置/技术。相应的预催化剂在 C-H 键活化、脱氢、加氢和偶联反应等活跃的研究领域具有重要意义。所示复合物的选择旨在作为所提出方法的有用性和广泛性的示例，
• [EN] ALKANE DEHYDROGENATION PROCESS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE DÉSHYDROGÉNATION DES ALCANES
  申请人：CHEVRON USA INC

  公开号：WO2015134663A1

  公开（公告）日：2015-09-11

  Disclosed herein are processes for dehydrogenation of an alkane to an alkene using an iridium pincer complex. In the dehydrogenation reactions, hydrogen that is co-formed during the process must be removed for the chemical reaction to proceed and to prevent the excess hydrogen from poisoning the catalyst. In one embodiment the process comprises providing an alkane feedstock comprising at least one alkane and contacting the alkane with an iridium pincer complex in the presence of a hydrogen acceptor selected from the group consisting of ethylene, propene, or mixtures to form an alkene product. The processes disclosed herein can accomplish facile, low-temperature transfer dehydrogenation of alkanes with unprecedented selectivities and TONs at a reasonable rate of conversion.

  本文揭示了使用铱夹环配合物进行烷烃脱氢制取烯烃的过程。在脱氢反应中，必须去除在过程中共同生成的氢气，以便化学反应继续进行，并防止过量的氢气毒害催化剂。在一个实施例中，该过程包括提供至少一种烷烃的烷烃原料，并将烷烃与铱夹环配合物在存在乙烯、丙烯或混合物等氢受体的情况下接触，形成烯烃产品。本文揭示的过程可以以合理的转化速率实现烷烃的易行、低温传递脱氢，具有前所未有的选择性和TON。
• Unexpected Solvent Effects in the Isomerization of^iPrPCPIr(η²-PhC≡CPh) to a 1-Iridaindene
  作者：Miles Wilklow-Marnell、William W. Brennessel、William D. Jones

  DOI：10.1002/ijch.201700013

  日期：2017.11

  Surprisingly, this seemingly intramolecular reaction presents a kinetic isotope effect of 4.6 in C6H6 versus C6D6 solvent. The rate of this isomerization is effected by the availability of easily activated C−H bonds (i. e. aromatic C(sp2)‐H without ortho‐substituents), and is strongly dependent upon the ratio of C−H to C−D bonds. Experiments indicate that many, or all, of the steps in this process may be reversible

  的反应的iPr PCPIr与二苯基乙炔（的iPr PCP =κ 3 -2,6-C 6 H ^ 3（CH 2 P（我PR）2）2），通过脱氢生成的iPr PCPIrH 4与叔-butylethylene，容易提供π加合物的iPr PCPIr（η 2在室温下，定量产率-PhC≡CPh）。加热的溶液的iPr PCPIr（η 2在芳族烃溶剂引线-PhC≡CPh）异构化形成1- iridaindene的iPr PCPIr（C 8H 5（2-Ph）。令人惊讶的是，这种看似分子内的反应在C 6 H 6与C 6 D 6溶剂中的动力学同位素效应为4.6 。异构化的速率受易于活化的CH键（即没有邻位取代基的芳族C（sp 2）-H）的可用性影响，并且强烈依赖于CH与CD键的比例。实验表明，该过程中的许多步骤或全部步骤都是可逆的，并且在异构化过程中存在高通量的CH / D加成产物。
• Reactivity of iPrPCPIrH4 with para-benzoquinones
  作者：Miles Wilklow-Marnell、William W. Brennessel、William D. Jones

  DOI：10.1016/j.poly.2017.10.026

  日期：2018.3

  In the interest of investigating new hydrogen acceptors for pincer-iridium catalyzed dehydrogenations with the ability to be catalytically recycled, a series of para-benzoquinones have been reacted with (PCPIrH4)-P-ipr in various solvents and conditions. Preliminary results indicate that a wide range of quinones are capable of dehydrogenating (PCPIrH4)-P-iPr, and that several turn-overs in alcohol dehydrogenation by (PCPIr)-P-iPr are possible at room temperature using benzoquinone acceptors. However, strong acceptor catalyst interactions are inhibitory toward catalysis when the acceptor is used in excess. A new class of (bis)-eta(2) pi-adducts, formed between (PCPIr)-P-ipr and benzoquinones, nicknamed "barber-chairs", has been identified and 3 examples have been characterized. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.