N,N'-bis(phenyl)-1,2-dimethylethane-1,2-diimine | 5393-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(phenyl)-1,2-dimethylethane-1,2-diimine
• 英文别名: N,N'-diphenylbutane-2,3-diimine；2,3-Dimethyl-1,4-diphenyl-1,4-diazabuta-1,3-dien；2-N,3-N-diphenylbutane-2,3-diimine
• CAS: 5393-49-7
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂
• 分子量: 236.316
• InChiKey: KLYTUKWIWXAUFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(phenyl)-1,2-dimethylethane-1,2-diimine 在 四丁基高氯酸铵 氧气 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以38%的产率得到N-乙酰苯胺
  参考文献：
  名称：

  在存在双加氧条件下降解α-二亚胺的阴极。电子合成酰胺。

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98603-9
• 作为产物：
  描述：

  N-(1-氯亚乙基)苯胺 在 potassium tellurocyanate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.5h， 以78%的产率得到N,N'-bis(phenyl)-1,2-dimethylethane-1,2-diimine
  参考文献：
  名称：

  Potassium Tellurocyanate Mediated Coupling Reactions ofN-(1-Chloroethylidene)Arylamines

  摘要：

  The reaction of potassium tellurocyanate (prepared in situ) with N-(1-chloroethylidene)arylamines (i.e., 4-RC6H4N = C(CH3)Cl, where R = H, Cl, CH3 and NO2) in DMSO solution gave unexpectedly, after hydrolysis, the corresponding N-(3-(arylamino)butan-2-ylidene)arylamines in 63-78%. Reaction of N-(3-(arylamino)butan-2-ylidene)arylamines with SOCl2 or with Br-2 resulted in the substitution of a halogen on the aromatic rings. The presence of a water molecule within the structure of the synthesized diimines was rationalized theoretically by Density Functional Theory (DFT). All compounds were characterized by elemental analysis, IR, NMR and mass spectroscopic data.

  DOI：

  10.1080/10426507.2014.902830
• 作为试剂：
  描述：

  1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene 、 diethyl 4-cyclohexyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 N,N'-bis(phenyl)-1,2-dimethylethane-1,2-diimine 、 C₇₀H₄₆N₄O₄ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在光氧化还原/镍双重催化下，氧杂-和氮杂苯并降冰片二烯作为亲电子伙伴

  摘要：

  本文中，公开了在区域选择性和非对映选择性转化中将氧杂-和氮杂苯并降冰片二烯引入光氧化还原/镍双重催化中。这种双重催化体系的内在优势允许使用仅形成顺式的烷基基序-1,2-二氢-1-萘醇骨架，使用容易获得的4-烷基-1,4-二氢吡啶（DHP）。尽管先前的研究强调使用亲核有机金属偶联伙伴，但该协议允许访问具有烷基残基的相当未开发的核，同时避免使用高反应性有机金属物种（即，M = Al，Mg，Li，Zn，Zr） 。密度泛函理论（DFT）计算支持氧化加成/还原消除机制，然后是控制该过程的区域选择性的Curtin-Hammett方案，与之前报道的通过碳金属化/β-氧消除机制进行的转化不同。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b02458

文献信息

• Solvent effect on the sensitized photooxygenation of cyclic and acyclic α-diimines
  作者：Else Lemp、Antonio L. Zanocco、German Günther、Nancy Pizarro

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.091

  日期：2006.11

  The reaction of singlet molecular oxygen with a series of cyclic and acyclic α-diimines was studied. Time-resolved methods were used to measure total reaction rate constants and steady-state methods were used to determine chemical reaction rate constants. GC–MS was used to tentatively assign the reaction products. 5,6-Disubstituted cyclic α-diimines are singlet oxygen quenchers, but become more effective

  研究了单线态分子氧与一系列环状和非环状α-二亚胺的反应。时间分辨方法用于测量总反应速率常数，稳态方法用于确定化学反应速率常数。用GC-MS暂定反应产物。5,6-二取代的环状α-二亚胺是单线态氧猝灭剂，但在极性溶剂中变得更有效。涉及过氧化物中间体或过渡态导致氢过氧化物的反应机理似乎是产物形成的关键反应路径。用苯基取代基取代甲基取代基会引发另一种反应，该反应涉及过氧化物样的激基复合物，从而增加了环状α-二亚胺的单线态氧猝灭。5的反应性 朝向单线态氧的6-二取代环状α-二亚胺高度依赖于邻位苯环和电子效应引起的空间相互作用。相比之下，1，4-二取代的无环α-二亚胺是中等或较差的单线态氧猝灭剂。总速率常数几乎不取决于溶剂性质，而是与Hildebrand参数相关。这些结果是根据涉及二氧杂环丁烷样激基复合物的机理来解释的，该机理产生带电荷的中间体，从而导致产物。而是与Hildebrand参数相关联。这些
• Ruthenium‐Catalyzed Dehydrogenation Through an Intermolecular Hydrogen Atom Transfer Mechanism
  作者：Lin Huang、Alessandro Bismuto、Simon A. Rath、Nils Trapp、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.202015837

  日期：2021.3.22

  The direct dehydrogenation of alkanes is among the most efficient ways to access valuable alkene products. Although several catalysts have been designed to promote this transformation, they have unfortunately found limited applications in fine chemical synthesis. Here, we report a conceptually novel strategy for the catalytic, intermolecular dehydrogenation of alkanes using a ruthenium catalyst. The combination

  烷烃直接脱氢是获得有价值的烯烃产品的最有效方法之一。尽管已经设计了几种催化剂来促进这种转变，但不幸的是它们在精细化学合成中的应用有限。在这里，我们报告了一种使用钌催化剂催化烷烃分子间脱氢的概念新颖的策略。氧化还原活性配体和空间位阻芳基自由基中间体的组合释放了这种新策略。重要的是，已经进行了机理研究，为进一步开发这种新型催化脱氢系统提供了概念框架。
• Mechanistic Studies of Single-Step Styrene Production Catalyzed by Rh Complexes with Diimine Ligands: An Evaluation of the Role of Ligands and Induction Period
  作者：Weihao Zhu、Zhongwen Luo、Junqi Chen、Chang Liu、Lu Yang、Diane A. Dickie、Naiming Liu、Sen Zhang、Robert J. Davis、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/acscatal.9b01480

  日期：2019.8.2

  catalytic benzene alkenylation using different diimine ligated Rh(I) acetate complexes and Cu(OAc)2 as the oxidant revealed statistically identical results in terms of activity and product selectivity. Under ethylene pressure, two representative diimine ligated rhodium(I) acetate complexes were demonstrated to exchange the diimine ligand with ethylene rapidly to form [Rh(μ-OAc)(η2-C2H4)2]2 and free diimine

  使用不同的二亚胺连接的乙酸Rh（I）络合物和Cu（OAc）2作为氧化剂的催化苯烯基化反应的研究表明，就活性和产物选择性而言，统计学上相同的结果。下的乙烯压力，两个代表性二亚胺连接铑（I）配合物乙酸被证明与乙烯迅速交换二亚胺配体与形式的[Rh（μ-OAC）（η 2 -C 2 H ^ 4）2 ] 2和自由二亚胺。因此，得出的结论是，在催化条件下，二亚胺配体不太可能与活性Rh催化剂配位。在使用市售的铜（OAC）催化条件下150℃ 2作为氧化剂时，铑[Rh（μ-OAC）（η 2-C 2 H 4）2 ] 2经历快速分解以形成催化惰性和不溶性Rh物质，然后逐渐溶解不溶性Rh形成可溶Rh，对苯乙烯生产具有活性。因此，在某些条件下观察到的诱导期很可能是由于形成不溶的Rh（快速），然后再溶解Rh（缓慢）所致。通过使用已预热的可溶性Cu（II）氧化剂或Cu（OAc）2，可以抑制Rh的分解过程并保持催化活性Rh
• Electrophilic RhI catalysts for arene H/D exchange in acidic media: Evidence for an electrophilic aromatic substitution mechanism
  作者：Michael S. Webster-Gardiner、Paige E. Piszel、Ross Fu、Bradley A. McKeown、Robert J. Nielsen、William A. Goddard、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.07.045

  日期：2017.1

  of new rhodium (I) complexes supported by bidentate nitrogen-donor ligands with varying electronic and steric properties were synthesized in situ and evaluated for catalytic arene C–H/D activation. In trifluoroacetic acid (HTFA), these complexes are proposed to mediate H/D exchange of arene C–H/D bonds by an electrophilic aromatic substitution mechanism that involves Rh-mediated activation of HTFA

  在原位合成了一系列具有不同电子和空间特性的双齿氮供体配体所支持的一系列新的铑（I）配合物，并对其催化芳烃的C–H / D活化进行了评估。在三氟乙酸（HTFA）中，提出了这些络合物通过亲电芳族取代机制（涉及Rh介导的HTFA（或DTFA）活化）介导芳烃C-H / D键的H / D交换。DFT计算支持H / D交换反应的拟议途径。
• [EN] RUTHENIUM OLEFIN METATHESIS CATALYSTS BEARING N-HETEROCYCLIC CARBENE LIGANDS WITH SUBSTITUTED BACKBONE<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE D'OLÉFINES À BASE DE RUTHÉNIUM PORTANT DES LIGANDS CARBÈNES N-HÉTÉROCYCLIQUES À SQUELETTE SUBSTITUÉ
  申请人：MATERIA INC

  公开号：WO2009126831A1

  公开（公告）日：2009-10-15

  This invention relates generally to olefin metathesis, more particularly, to tri- or tetra-substituted imidazoliniυm salts which are precursors to N-heterocyclic carbene (NHC) ligands with tri- or tetra-substituted irnidazolinium rings, organometallic ruthenium complexes comprising gem di-substituted imidazoiinium NHC ligands, organometallic ruthenium complexes comprising tri- or tetra-substituted imidazoiinium NHC ligands, and to olefin metathesis methods using them. The catalysts and methods of the invention have utility in the fields of catalysis, organic synthesis, and industrial chemistry.

  本发明通常涉及烯烃转化反应，更具体地涉及三取代或四取代咪唑啉盐，这些盐是N-杂环卡宾（NHC）配体的前体，具有三取代或四取代咪唑啉环的有机金属钌配合物，包含宝石二取代咪唑啉NHC配体的有机金属钌配合物，包含三取代或四取代咪唑啉NHC配体的有机金属钌配合物，以及使用它们的烯烃转化反应方法。本发明的催化剂和方法在催化、有机合成和工业化学领域具有实用性。

表征谱图