(S,E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylnona-4,8-dienoic acid methyl ester | 1185341-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S,E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylnona-4,8-dienoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (4E,6S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylnona-4,8-dienoate
• CAS: 1185341-53-0
• 化学式: C₁₇H₃₂O₃Si
• 分子量: 312.525
• InChiKey: HTBNBKMUIOARCZ-BUYIWHAFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆醛 、 (S,E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylnona-4,8-dienoic acid methyl ester 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(S,4E,8E)-methyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methyl-10-oxodeca-4,8-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Etnangien的全合成

  摘要：

  描述了强效 RNA 聚合酶抑制剂 etnangien 的首次全合成，它明确确定了这种敏感的大环内酯类抗生素的相对和绝对构型。方便和模块化合成的关键特征包括立体选择性底物控制的硼和锡介导的羟醛偶联，以设置具有高度立体选择性和产率的甲基和羟基立体中心的特征序列，构象受限底物的有效 ​​Heck 大环化，以及不稳定侧链的后期引入。收敛方法应该适合设计的类似物。

  DOI：

  10.1021/ja9056163
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-4-戊烯酸乙酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 (-)-B-二异松莰烯基烯丙基硼 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (S,E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylnona-4,8-dienoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Modular synthesis of polyene side chain analogues of the potent macrolide antibiotic etnangien by a flexible coupling strategy based on hetero-bis-metallated alkenes

  摘要：

  报道了一种高效简便的合成杂双金属化炔烯的方法，这些炔烯作为模块化构建高度复杂聚炔及其稳定类似物的有用构建块。通过在收敛的Stille/Suzuki-Miyaura偶联反应中应用这些双功能烯烃，采用模块化晚期偶联策略合成了新型、精心选择的强效RNA聚合酶抑制剂etnangien的侧链类似物，并评估了其抗菌和抗增殖活性。

  DOI：

  10.1039/c2ob26906f

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of Etnangien and Etnangien Methyl Ester
  作者：Pengfei Li、Jun Li、Fatih Arikan、Wiebke Ahlbrecht、Michael Dieckmann、Dirk Menche

  DOI：10.1021/jo100201f

  日期：2010.4.16

  A highly stereoselective joint total synthesis of the potent polyketide macrolide antibiotics etnangien and etnangien methyl ester was accomplished by a convergent strategy and proceeds in 23 steps (longest linear sequence). Notable synthetic features include a sequence of highly stereoselective substrate-controlled aldol reactions to set the characteristic assembly of methyl- and hydroxyl-bearing

  有效的聚酮化合物大环内酯类抗生素etnangien和etnangien甲酯的高度立体选择性联合全合成通过收敛策略完成，并以23个步骤（最长的线性序列）进行。明显的合成特征包括一系列高度立体选择性底物控制的羟醛反应，以设定丙酸酯部分的甲基和羟基立体中心的特征性组装，对故意构象偏向的前体进行有效的非对映选择性Heck大环化以及后期通过无保护基团的前体的高产Stille偶联引入不稳定的侧链。一路走来，Z的改进，可靠协议醛的选择性Stork-Zhao-Wittig烯化反应得到发展，并设计了一种有效的方案，用于空间上受阻的特别是β-羟基酮的1，3- syn还原。在合成活动中，对这些不稳定的天然产物的固有异构化途径进行了更详细的了解。etnangiens的权宜之计和灵活的策略应该适合于设计这些RNA聚合酶抑制剂的类似物，从而能够进一步探索这些大环内酯类抗生素的有前途的生物潜力。
• Total Synthesis of Etnangien
  作者：Pengfei Li、Jun Li、Fatih Arikan、Wiebke Ahlbrecht、Michael Dieckmann、Dirk Menche

  DOI：10.1021/ja9056163

  日期：2009.8.26

  The first total synthesis of the potent RNA-polymerase inhibitor etnangien is described, which establishes unequivocally the relative and absolute configuration of this sensitive macrolide antibiotic. Key features of the expedient and modular synthesis include stereoselective substrate-controlled boron- and tin-mediated aldol couplings to set the characteristic sequences of methyl and hydroxyl bearing

  描述了强效 RNA 聚合酶抑制剂 etnangien 的首次全合成，它明确确定了这种敏感的大环内酯类抗生素的相对和绝对构型。方便和模块化合成的关键特征包括立体选择性底物控制的硼和锡介导的羟醛偶联，以设置具有高度立体选择性和产率的甲基和羟基立体中心的特征序列，构象受限底物的有效 ​​Heck 大环化，以及不稳定侧链的后期引入。收敛方法应该适合设计的类似物。
• Modular synthesis of polyene side chain analogues of the potent macrolide antibiotic etnangien by a flexible coupling strategy based on hetero-bis-metallated alkenes
  作者：Mario Altendorfer、Aruna Raja、Florenz Sasse、Herbert Irschik、Dirk Menche

  DOI：10.1039/c2ob26906f

  日期：——

  An efficient procedure for the concise synthesis of hetero-bis-metallated alkenes as useful building blocks for the modular access to highly elaborate polyenes and stabilized analogues is reported. By applying these bifunctional olefins in convergent Stille/Suzuki–Miyaura couplings, novel, carefully selected side chain analogues of the potent RNA polymerase inhibitor etnangien were synthesized by a modular late stage coupling strategy and evaluated for antibacterial and antiproliferative activities.

  报道了一种高效简便的合成杂双金属化炔烯的方法，这些炔烯作为模块化构建高度复杂聚炔及其稳定类似物的有用构建块。通过在收敛的Stille/Suzuki-Miyaura偶联反应中应用这些双功能烯烃，采用模块化晚期偶联策略合成了新型、精心选择的强效RNA聚合酶抑制剂etnangien的侧链类似物，并评估了其抗菌和抗增殖活性。