N-(trimethylsilyl)-o-toluidine | 82185-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(trimethylsilyl)-o-toluidine
• 英文别名: trimethylsilyl-o-toluidine；Benzenamine, 2-methyl, mono-TMS；2-methyl-N-trimethylsilylaniline
• CAS: 82185-43-1
• 化学式: C₁₀H₁₇NSi
• 分子量: 179.337
• InChiKey: XQPXKWGZSKWFGV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1244

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(trimethylsilyl)-o-toluidine 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 1-甲基-2-(4-甲基戊-4-烯基)吲哚
  参考文献：
  名称：

  铂催化吲哚与未活化烯烃的分子内烷基化

  摘要：

  1-甲基-2-（4-戊烯基）吲哚 (1) 与催化量的 PtCl2 (2 mol %) 在含有痕量 HCl (5 mol %) 的二恶烷中在 60 °C 下反应 24 小时，导致4,9-二甲基-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑(2)的分离，产率为92%。铂催化的 2-(4-戊烯基) 吲哚环化耐受 4-戊烯基链每个位置的取代。此外, 该协议适用于四氢-β-咔啉酮的合成, 对未受保护的吲哚环化有效。2-（3-丁烯基）吲哚经历了铂催化的环化反应，具有独特的 6-endo-trig 区域选择性。机理研究建立了铂催化 2-烯基吲哚环化的机制，涉及吲哚对铂络合烯烃的亲核攻击。

  DOI：

  10.1021/ja031814t
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅氮烷 、 邻甲苯胺 在 三甲基氯硅烷 氧化环己烯 、 lithium iodide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到N-(trimethylsilyl)-o-toluidine
  参考文献：
  名称：

  合成中的有机金属试剂：构建吲哚核的新方案

  摘要：

  衍生自2-烷基-N-三甲基甲硅烷基苯胺的有机二锂试剂与羧酸酯缩合，得到取代的吲哚。总共报告了16个示例；总体上来说是好的。结合该程序，还开发了一种方便，大规模的制备单硅烷化苯胺的方法。为了证明新吲哚方案在天然产物合成中的实用性，在区域和立体选择性上完成了（+）-金鸡胺和（+）-表-金鸡胺的有效合成，以及建筑复杂的阴茎霉菌毒素的四环模型系统。时尚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90586-1

文献信息

• A simple and efficient room temperature silylation of diverse functional groups with hexamethyldisilazane using CeO2 nanoparticles as solid catalysts
  作者：Nagaraj Anbu、Chellappa Vijayan、Amarajothi Dhakshinamoorthy

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.03.015

  日期：2019.9

  In this study, a mild and efficient method is developed for the silylation of diverse functional groups using CeO2 nanoparticles (n-CeO2) as solid catalysts with hexamethyldisilazane (HMDS) as silylating agent at room temperature. Alcohols, phenols and acids are silylated to their respective silyl derivatives with faster reaction rate while amines and thiols required relatively longer reaction time

  在这项研究中，开发了一种温和而有效的方法，用于使用CeO 2纳米颗粒（n-CeO 2）作为固体催化剂，在室温下以六甲基二硅氮烷（HMDS）作为甲硅烷基化剂。醇，酚和酸以更快的反应速率被甲硅烷基化为它们各自的甲硅烷基衍生物，而胺和硫醇则需要相对较长的反应时间。而且，固体催化剂易于从反应混合物中分离并循环使用五次以上，而其活性没有任何明显的下降。粉末X射线衍射（XRD），透射电子显微镜（TEM），紫外可见漫反射光谱（UV-DRS）和拉曼分析显示，与再利用的固体相比，重复使用的固体具有相同的结构完整性，粒径，吸收边缘和化合价态。新鲜的固体催化剂。
• Tremorgenic indole alkaloid studies. 6. Preparation of an advanced intermediate for the synthesis of penitrem D. Synthesis of an indole oxocane
  作者：Amos B. Smith、John N. Haseltine、Melean Visnick

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83440-2

  日期：1989.1

  We describe here an efficient synthesis of tricyclic aniline 9, an advanced synthetic intermediate which embodies the B-C-D rings of the penitrems (A–F), a small family of tremorgenic mycotoxins produced by the ergot fungus Penicillium crustosum. In addition, we demonstrate the feasibility of a general synthetic tactic for the sequential generation of the E, F, and A rings by construction of a diminutive

  我们在这里描述了三环苯胺9的有效合成，这是一种先进的合成中间体，它体现了麦角真菌青霉产生的一小类震颤性霉菌毒素— Penitrems（AF）的BCD环。此外，我们证明了通过构建天然产物的小版本，特别是吲哚-氧杂环丁烷23来依次生成E，F和A环的一般合成策略的可行性。我们苯胺9方法的核心是丙烯酸甲酯到烯酮16的光化学[2 + 2]-环己二酮，随后依次进行Robinson环空和Semmler-Wolff芳构化。组装23需要进行改良的Madelung吲哚合成，再加上新型的酸促进的双环化反应（47 → 46），以安装氧烷环系统。
• Homoarcyriaflavin:  Synthesis of Ring-Expanded Arcyriaflavin Analogues
  作者：Siavosh Mahboobi、Thomas Burgemeister、Stefan Dove、Sabine Kuhr、Alfred Popp

  DOI：10.1021/jo981926g

  日期：1999.10.1

  The construction of the ring-expanded carbazole system, forming arcyriaflavin homologues, is efficiently accomplished by the reaction of 2,2'-bridged bis-indoles with 3,4-dibromo-2,5-dihydro-1H-2,5-pyrroledione derivatives under Grignard conditions. A ring size of up to nine members in the central ring is achievable. Substitutions either at the indole system or at the imide-N are also possible. The

  通过形成2,2'-桥联的双吲哚与3,4-二溴-2,5-二氢-1H-2,5-吡咯二酮的反应可以有效地完成形成arcyriaflavin同系物的扩环咔唑系统的构建。格氏条件下的衍生品。中心环中最多可以有9个成员。也可以在吲哚体系或酰亚胺-N处取代。通过核磁共振，X射线和半经验量子化学计算方法研究了均硬环黄素作为刚性硬环黄素与柔性硬环红素之间的交联结构。
• Indole Diterpenoid Synthetic Studies. The Total Synthesis of (+)-Nodulisporic Acid F
  作者：Amos B. Smith、Akin H. Davulcu、László Kürti

  DOI：10.1021/ol060290+

  日期：2006.4.1

  [structure: see text] A stereocontrolled total synthesis of (+)-nodulisporic acid F, the simplest member of a family of novel ectoparasiticidal agents, has been achieved. Highlights of the effective modular synthetic strategy include anionic union of a tricyclic lactone with o-toluidine via our 2-substituted indole synthetic protocol, an optimized C-ring construction protocol, and a late-stage installation

  [结构：见正文]已经实现了立体控制的（+）-去甲孢子酸F的全合成，这是新型杀寄生虫剂的家族中最简单的成员。有效的模块化合成策略的亮点包括通过我们的2-取代的吲哚合成规程，优化的C环构造规程以及后期安装的α，β-不饱和羧酸的三环内酯与邻甲苯胺的阴离子结合侧链通过B-烷基铃木-宫浦的交叉偶联策略。
• Indole Diterpene Synthetic Studies. Total Synthesis of (+)-Nodulisporic Acid F and Construction of the Heptacyclic Cores of (+)-Nodulisporic Acids A and B and (−)-Nodulisporic Acid D
  作者：Amos B. Smith、Akin H. Davulcu、Young Shin Cho、Kazuyuki Ohmoto、László Kürti、Haruaki Ishiyama

  DOI：10.1021/jo062422i

  日期：2007.6.1

  eastern and western hemisphere subtargets via the indole synthesis protocol developed in our laboratory. Subsequent elaboration of rings E and F, however, revealed the considerable acid instability of the C(24) hydroxyl, thereby preventing further advancement. Nonetheless, preparation of the heptacyclic core of (+)-nodulisporic acids A and B, the total synthesis of (+)-nodulisporic acid F, the simplest member

  描述了构建（+）-去甲孢酸A（1）和B（2）的第一代策略。该策略需要通过我们实验室开发的吲哚合成方案将东半球和西半球的子目标联合起来。然而，随后对环E和F的修饰揭示了C（24）羟基的明显酸不稳定性，从而阻止了进一步的发展。然而，制备（+）-瘤孢子酸A和B的七环核，（+）-瘤孢子酸F的全合成，瘤孢子酸家族的最简单成员，以及（-）-的七环核的精细化获得了根瘤菌酸D。