环戊烷羧酸酐 | 71016-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 环戊烷羧酸酐
• 英文名称: cyclopentanecarboxylic anhydride
• 英文别名: Cyclopentanecarboxylic acid anhydride；cyclopentanecarbonyl cyclopentanecarboxylate
• CAS: 71016-95-0
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: GRCAXSKSTZXYIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊烷羧酸酐 、 曲沙他滨 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以58%的产率得到(-)-(2S,4S)-1-[2-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolan-4-yl]-4-N-cyclopentyl-cytosine
  参考文献：
  名称：

  In Vitro Optimization of Non-Small Cell Lung Cancer Activity with Troxacitabine, l-1,3-Dioxolane-cytidine, Prodrugs

  摘要：

  l-1,3-Dioxolane-cytidine, a potent anticancer agent against leukemia, has limited efficacy against solid tumors, perhaps due to its hydrophilicity. Herein, a library of prodrugs were synthesized to optimize in vitro antitumor activity against non-small cell lung cancer. N-4-Substituted fatty acid amide prodrugs of 10-16 carbon chain length demonstrated significantly improved antitumor activity over l-1,3-dioxolane-cytidine. These in vitro results suggest that the in vivo therapeutic efficacy of l-1,3-dioxolane-cytidine against solid tumors may be improved with prodrug strategies.

  DOI：

  10.1021/jm0612923
• 作为产物：
  描述：

  环戊基甲酰氯 在 N,N-二甲基甲酰胺 、 锌 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到环戊烷羧酸酐
  参考文献：
  名称：

  锌（0）/二甲基甲酰胺介导的酰氯合成对称羧酸酐

  摘要：

  提出了在二甲基甲酰胺存在下由锌粉介导的酰氯高产合成对称羧酸酐的方法。还提出了一种机制，涉及将锌（0）还原插入Vilsmeier型亚胺基中间体的C–Cl键中，这是至关重要的步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.06.073

文献信息

• PPh₃ /Selectfluor-Mediated Transformation of Carboxylic Acids into Acid Anhydrides and Acyl Fluorides and Its Application in Amide and Ester Synthesis
  作者：Zhen Yang、Siwei Chen、Fang Yang、Chenxi Zhang、You Dou、Qiuju Zhou、Yizhe Yan、Lin Tang

  DOI：10.1002/ejoc.201901092

  日期：2019.9.15

  An efficient synthesis of acid anhydrides or acyl fluorides mediated by PPh3/Selectfluor synstem is reported. Mechanistic studies show that the reaction proceeds through active species of acyloxyphosphonium ions, which can be quickly converted into the final products in situ by a second carboxylic acid or F–.

  报道了由PPh 3 / Selectfluor体系介导的酸酐或酰基氟的有效合成。机理的研究表明，通过acyloxyphosphonium离子，其可以由第二羧酸或F迅速转化为最终产物的原位的活性种进行反应- 。
• Nickel-Catalyzed Decarboxylative Alkenylation of Anhydrides with Vinyl Triflates or Halides
  作者：Hui Chen、Shuhao Sun、Xuebin Liao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01048

  日期：2019.5.17

  Decarboxylative cross-coupling of aliphatic acid anhydrides with vinyl triflates or halides was accomplished via nickel catalysis. This methodology works well with a broad array of substrates and features abundant functional group tolerance. Notably, our approach addresses the issue of safe and environmental installation of methyl or ethyl group into molecular scaffolds. The method possesses high chemoselectivity

  脂肪族酸酐与乙烯基三氟甲磺酸酯或卤化物的脱羧交叉偶联是通过镍催化实现的。这种方法学适用于各种各样的底物，并且具有丰富的官能团耐受性。值得注意的是，我们的方法解决了将甲基或乙基安全环保地安装到分子支架中的问题。当涉及脂族/芳族混合酸酐时，该方法具有对烷基的高化学选择性。此外，我们的策略可以改变各种酮。
• Nickel-Catalyzed Decarboxylative Alkylation of Aryl Iodides with Anhydrides
  作者：Hui Chen、Lu Hu、Wenzhi Ji、Licheng Yao、Xuebin Liao

  DOI：10.1021/acscatal.8b03396

  日期：2018.11.2

  scope of aliphatic carboxylic anhydrides and tolerates synthetically useful aromatic substituents. Assisted by a redox system of pyridine N-oxide and zinc additives, the current reaction occurs under mild conditions and without the assistance of photocatalyst. Notably, this method features high chemoselectivity toward alkyl migration with mixed aliphatic/aromatic anhydrides. Thus, it provides a powerful

  我们提出了镍催化的芳基碘化物的基于酸酐的脱羧烷基化。这种脱羧偶联的方法可与多种脂族羧酸酐一起使用，并能耐受合成上有用的芳族取代基。在吡啶N-氧化物和锌添加剂的氧化还原系统的辅助下，当前反应在温和条件下进行，无需光催化剂的帮助。值得注意的是，该方法具有混合脂肪族/芳香族酸酐对烷基迁移的高化学选择性。因此，它提供了一种强大的合成工具，可以通过使用容易获得的芳基羧酸（例如对羟基苯甲酸）将高价脂肪族羧酸转化为混合酸酐来改性高价值脂肪族羧酸-甲苯甲酸。我们提出了一个催化循环，该循环涉及基于自由基的脱羧反应以及随后的烷基转移至镍的关键步骤，该过程先于Ni（III）的氧化诱导的C–C还原消除。
• Direct β-C(sp³)–H Acetoxylation of Aliphatic Carboxylic Acids
  作者：Kiron K. Ghosh、Alexander Uttry、Aylin Koldemir、Mike Ong、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02741

  日期：2019.9.6

  strong directing groups. In our studies, we found that the use of a "traceless base" was crucial for the development of a synthetically useful transformation. Furthermore, the synthetic utility of the products obtained was demonstrated by their use in subsequent transformations.

  定义的氧化模式的受控结构是合成天然产物和生物活性分子的关键方面之一。为了实现这一目标，我们在此报告了一种新的协议，用于Pd催化脂肪族羧酸的直接β-C（sp3）-H乙酰氧基化。该方案可以一步使用游离羧酸，而无需引入专门的强指导基团。在我们的研究中，我们发现“无痕碱基”的使用对于合成有用的转化至关重要。此外，通过在随后的转化中的使用证明了所获得的产物的合成效用。
• Isothiourea‐Catalysed Regioselective Acylative Kinetic Resolution of Axially Chiral Biaryl Diols
  作者：Shen Qu、Mark D. Greenhalgh、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/chem.201805631

  日期：2019.2.21

  An operationally simple isothiourea‐catalysed acylative kinetic resolution of unprotected 1,1′‐biaryl‐2,2′‐diol derivatives has been developed to allow access to axially chiral compounds in highly enantioenriched form (s values up to 190). Investigation of the reaction scope and limitations provided three key observations: i) the diol motif of the substrate was essential for good conversion and high

  已开发出一种操作简单的异硫脲催化的未保护的1,1'-联芳基-2,2'-二醇衍生物的酰基动力学拆分，可使用高度对映体富集形式的轴向手性化合物（s值高达190）。对反应范围和限制的研究提供了三个关键的观察结果：i）底物的二醇基序对于良好的转化率和高s值是必不可少的；ii）所述使用的α，α-二取代的混合酸酐（2,2-二苯乙酸新戊酸酐）对于最大程度地减少二酰化并提供高选择性至关重要。iii）二醇的3,3'-位上存在取代基阻碍了有效的酰化作用。该最终观察结果用于具有单个3-取代基的不对称联芳基二醇底物的高度区域选择性酰基动力学动力学拆分。基于确定的关键观察结果，提出了酰化过渡态模型来解释该动力学拆分的对映选择性。