2-hydroxy-1-cyclohexenecarboxylic acid ethyl ester | 4840-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基酸
• 英文名称: 2-hydroxy-1-cyclohexenecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: 2-carboethoxycyclohexanone；2-oxo-cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester；2-hydroxy-cyclohex-1-ene-carboxylic acid ethyl ester；Ethyl 2-hydroxycyclohex-1-ene-1-carboxylate；ethyl 2-hydroxycyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 4840-68-0
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: IOONAHVIIBQUSV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxy-1-cyclohexenecarboxylic acid ethyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (1R,2S,3R,4S)-<3--2-bornyl>-2-oxo-cyclohexenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantiomerically Pure 6-Substituted 2-Oxo-cyclohexanecarboxylates by Conjugate Addition of Cuprates to Asymmetric Shielded 2-Oxo-cyclohexenecarboxylates

  摘要：

  Asymmetric shielded 2-oxo-cyclohexenecarboxylates 6n and 6x were prepared by transesterification of 2-oxo-cyclohexanecarboxylate 2 with camphor derived concave alcohols In and Ix and by subsequent introduction of a double bond via phenylselenides. Diastereoselective conjugate addition of equimolar amounts of mixed cuprates at -78 degrees C and deprotection by methanolysis gave enantiomerically pure 6-substituted 2-oxo-cyclohexanecarboxylates 14-19 and ent-14-19, valuable as chiral building blocks in natural product synthesis.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00676-y
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-6-庚烯酸乙基 在 盐酸 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以68%的产率得到2-hydroxy-1-cyclohexenecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Pd（OAc）2催化由无环不饱和1,3-羰基化合物正交合成2-羟基苯甲酸酯和取代的环己酮

  摘要：

  首次开发了钯催化的取代的2-羟基苯甲酸酯和取代的环己酮的正交合成。使用催化的Pd（OAc）2和Cu（OAc）2的组合，从无环不饱和1,3-羰基化合物获得取代的2-羟基苯甲酸酯。另一方面，取代的环己酮是通过催化的Pd（OAc）2和氯化氢由相似的底物制得的。每种转化都是干净的，易于后处理，可提供所需的高纯度化合物，且无需柱色谱法纯化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.05.041

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroalkylation of Alkenyl- ?-Keto Esters, ?-Aryl Ketones, and Alkyl Ketones in the Presence of Me3SiCl or HCl
  作者：Xiaoqing Han、Xiang Wang、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200400459

  日期：2004.12.17

  palladium-catalyzed hydroalkylation, but rather served as a source of HCl, which presumably catalyzes enolization of the ketone. Identification of HCl as the active promoter of palladium-catalyzed hydroalkylation led to the development of an effective protocol for the hydroalkylation of alkyl 3-butenyl ketones that employed sub-stoichiometric amounts of 2, HCl, and CuCl2 in a sealed tube at 70 degrees C.

  3-丁烯基β-酮酸酯或3-丁烯基α-芳基酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2）和化学计量的Me3SiCl或Me3SiCl / CuCl2在二恶烷中的反应温度为25-70摄氏度以高产率和高区域选择性生成2-取代的环己酮。该方案容许许多酯和芳基，并容许在烯丙基，烯醇，顺式和反式末端烯烃位置上的取代。原位NMR实验表明，氯硅烷并不直接参与钯催化的加氢烷基化反应，而是用作HCl的来源，推测是催化酮的烯醇化反应。
• Achieving Vinylic Selectivity in Mizoroki-Heck Reaction of Cyclic Olefins
  作者：Xiaojin Wu、Yunpeng Lu、Hajime Hirao、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/chem.201204427

  日期：2013.5.3

  In Heck reactions of cyclic olefins, the products usually have aryl groups that end up at the allylic and/or homoallylic position. We herein report new selectivity that adds aryl groups to the vinylic position. Cyclic olefins of various ring size worked well. The desired isomers were produced by palladium–hydride‐catalyzed isomerization of the initial products. Thus, a specific catalyst must be used

  在环烯烃的Heck反应中，产物通常具有芳基，该芳基最终在烯丙基和/或均烯丙基位置。我们在本文中报道了新的选择性，该选择性将芳基添加到乙烯基位置。各种环大小的环烯烃均能很好地发挥作用。所需的异构体是通过氢化钯催化的初始产物异构化反应制得的。因此，必须使用特定的催化剂，以使其可以在一组反应条件下进行两项工作。
• Unified Approach to the Chemoselective α-Functionalization of Amides with Heteroatom Nucleophiles
  作者：Carlos R. Gonçalves、Miran Lemmerer、Christopher J. Teskey、Pauline Adler、Daniel Kaiser、Boris Maryasin、Leticia González、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/jacs.9b06956

  日期：2019.11.20

  electronegative than carbon requires an oxidation event. Herein we show that, by rendering the α-position of amides electrophilic through a mild and chemoselective umpolung transformation, a broad range of widely available oxygen, nitrogen, sulfur, and halogen nucleophiles can be used to generate α-functionalized amides. More than 60 examples are presented to establish the generality of this process, and calculations

  羰基化合物 α 位的官能化通常依赖于烯醇化学。结果，新的 C-X 键的产生需要一个氧化事件，其中 X 比碳更具电负性。在本文中，我们表明，通过温和且化学选择性的 umpolung 转化使酰胺的 α 位具有亲电性，广泛可用的氧、氮、硫和卤素亲核试剂可用于生成 α 功能化酰胺。提供了 60 多个示例来确定该过程的一般性，并且机械方面的计算强调了解释该方法广泛性的碎片化途径。
• Structural analogues of 5,6-tetramethyleneuracil ribosides - Inhibitors of enzymes participating in nucleic acid synthesis
  作者：Marcin Dramiński、Elżbieta Frass、Janusz Greger、Krystyna Fabianowska-Majewska

  DOI：10.1135/cccc19850280

  日期：——

  1-N and 3-N ribosyl, allyl and (RS)-2',3'-dihydroxypropyl derivatives of 5,6-tetramethyleneuracil were prepared. Some of described compounds are inhibitors of enzymes involving in regulation of DNA synthesis.

  制备了5,6-四亚甲基尿嘧啶的1-N和3-N核苷酰、丙烯基和(RS)-2',3'-二羟基丙基衍生物。其中一些化合物是参与调节DNA合成的酶的抑制剂。
• C–C bond fragmentation by Grob/Eschenmoser reactions, applications in dendrimer synthesis
  作者：Judith Hierold、David W. Lupton

  DOI：10.1039/c3ob40800k

  日期：——

  C–C bond fragmentation of structurally diverse carbocycles has been applied to the divergent synthesis of dendrimers. The fragmentation has been paired to deprotection or thio-Michael reaction, allowing the preparation of a fourth generation dendrimer of narrow molecular weight distribution. Methodologies to increase water solubility have been examined using appended carboxylic acid or oligoether moieties

  结构多样的碳环的C–C键断裂已应用于树枝状聚合物的多样化合成中。该片段已与去保护或硫代迈克尔反应配对，从而可制备分子量分布窄的第四代树状聚合物。增加方法水已经使用附加的羧酸或低聚醚部分检查了溶解度。另外，手性脯氨醇衍生物的掺入导致树枝状大分子的合成，已显示其以良好的产率和适度的对映选择性催化醛的α-胺化。