methyl (Z)-2-(bromomethyl)pent-2-enoate | 137104-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (Z)-2-(bromomethyl)pent-2-enoate
• 英文别名: 2-Pentenoic acid, 2-(bromomethyl)-, methyl ester, (2Z)-
• CAS: 137104-38-2
• 化学式: C₇H₁₁BrO₂
• 分子量: 207.067
• InChiKey: FHKFMMACURZIDO-GQCTYLIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-2-(bromomethyl)pent-2-enoate 在 四丙基高钌酸铵 吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 chromium chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 116.5h， 生成 (4R,5S)-5-[(2R)-2-[(1R,3aR,4E,7aR)-4-(bromomethylidene)-7a-methyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-1-yl]propyl]-4-ethyl-3-methylideneoxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于25-脱氢-1α-羟基维生素D（3）-26,23-内酯的C24-烷基化和C2α-官能化的维生素D激素拮抗剂的进一步合成和生物学研究。

  摘要：

  高效合成和生物学评估80种新型25-脱氢-1α-羟基维生素D3-26,23S-内酯2（TEI-9647）及其23R差向异构体（3），其中内酯环通过引入描述了在C24位的C1至C4伯烷基（5组4个非对映异构体），以及它们的C2α-甲基，3-羟丙基和3-羟基丙氧基取代的衍生物。维生素D3的三烯结构是通过A环前体烯炔的钯催化烯基环化和侧链上具有C24烷基化内酯部分的CD环对应的溴烯烃而构建的。具有23,24-顺式内酯的CD环前体是通过使用铬介导的顺-选择性烯丙基化-内酯化工艺制备的，然后将23,24-顺式内酯 通过反式的C23立体化学从中衍生出24反式内酯衍生物。生物学评估表明，对鸡维生素D激素受体的结合亲和力和拮抗活性（抑制维生素D激素诱导的HL-60细胞分化）均受内酯环上伯烷基的取向和链长的影响。此外，C24烷基化的维生素D3内酯的C2alpha官能化大大增强了它们的生物学活性。最有效的化合

  DOI：

  10.1021/jm060797q
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-2-methylene-pentanoic acid methyl ester 在 硫酸 、 氢溴酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以78%的产率得到methyl (Z)-2-(bromomethyl)pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  来自非蛋白源氨基酸的α-亚甲基和α-亚烷基-β-内酰胺

  摘要：

  用浓溶液处理2-（1-羟烷基）丙-2-烯酸甲酯1。用HBr溶液得到（Z）-2-（溴甲基）烷-2-烯酸甲酯2，将其区域​​选择性地转化成N-取代的甲基（E）-2-（氨甲基）烷-2-烯酸酯3（S N 2反应）并进入ñ取代的甲基2-（1-氨基烷基）丙-2- enoates 4（S ñ 2'反应）。胺对亲核性攻击的区域控制仅通过选择溶剂即可完成，S N 2反应发生在MeCN和S N中。在石油醚中进行2'反应。水解和内酰胺化分别得到β-内酰胺7和8，分别在C（3）处含有外环亚烷基和亚甲基。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740608

文献信息

• γ-Selective Allylation of (<i>E</i>)-Alkenylzinc Iodides Prepared by Reductive Coupling of Arylacetylenes with Alkyl Iodides
  作者：Fedor E. Zhurkin、Xile Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01306

  日期：2016.7.1

  allylic alkenylation using organozinc reagents are reported. (E)-Alkenylzinc iodides were prepared by Fe-catalyzed reductive coupling of terminal arylalkynes with alkyl iodides. In the presence of a copper catalyst, these reagents reacted with allylic bromides derived from Morita–Baylis–Hillman alcohols to give 1,4-dienes in high yields. The reactions are highly γ-selective (generally γ/α > 49:1) and tolerate

  报道了使用有机锌试剂的Cu催化的γ-选择性烯丙基烯基化的第一个实例。（E）-烯基碘化锌是通过铁催化的末端芳基炔烃与烷基碘的还原偶联而制得的。在铜催化剂的存在下，这些试剂与衍生自森田-贝利斯-希尔曼醇的烯丙基溴反应生成高产率的1,4-二烯。这些反应具有很高的γ选择性（通常γ/α> 49：1），并且可以耐受各种官能团，例如酯，氰基，酮基和硝基。
• Process for carbapenem intermediates
  申请人：Shionogi & Co., Ltd.

  公开号：US04960879A1

  公开（公告）日：1990-10-02

  A novel intermediate for synthesizing 1 .beta.-alkyl-1-carbapenem, i.e., 4 .beta.-(1 .beta.-alkyl-2-carboxyprop-2-enyl)azetidin-2-one (II), is prepared stereoselectively by treating 4-(leaving group substituted)azetidin-2-one (I) with trans-2-(leaving group substituted)-methyl-3-alkylacrylic acid (III) and a reducing metal. ##STR1## wherein R.sup.1 is hydrogen, alkyl, or substituted alkyl; R.sup.2 is optionally substituted alkyl; R.sup.3 is hydrogen or a carboxy-protecting group; and R.sup.4 and R.sup.5 each is a leaving group.

  通过用trans-2-(取代基取代)-甲基-3-烷基丙烯酸(III)和还原金属处理4-(离去基取代)氮杂环丙烷-2-酮(I)，立体选择性地制备一种新型中间体，用于合成1-β-烷基-1-卡巴比林，即4-β-(1-β-烷基-2-羧基丙-2-烯基)氮杂环丙烷-2-酮(II)。其中R.sup.1为氢、烷基或取代烷基；R.sup.2为可选取代烷基；R.sup.3为氢或羧基保护基；R.sup.4和R.sup.5各自为离去基。
• Allylic isothiouronium salts: The discovery of a novel class of thiourea analogues with antitumor activity
  作者：Misael Ferreira、Laura Sartori Assunção、Adny Henrique Silva、Fabíola Branco Filippin-Monteiro、Tânia Beatriz Creczynski-Pasa、Marcus Mandolesi Sá

  DOI：10.1016/j.ejmech.2017.02.013

  日期：2017.3

  A series of 28 aryl- and alkyl-substituted isothiouronium salts were readily synthesized in high yields through the reaction of allylic bromides with thiourea, N-monosubstituted thioureas or thiosemicarbazide. The S-allylic isothiouronium salts substituted with aliphatic groups were found to be the most effective against leukemia cells. These compounds combine high antitumor activity and low toxicity

  通过烯丙基溴与硫脲，N-单取代的硫脲或硫代氨基脲的反应，可以高收率轻松合成一系列28种芳基和烷基取代的异硫脲鎓盐。发现被脂族基团取代的S-烯丙基异硫脲鎓盐是最有效的抗白血病细胞。这些化合物具有较高的抗肿瘤活性和对非肿瘤细胞的低毒性，在某些情况下其选择性指数高于20。此外，选择的异硫脲鎓盐可能通过凋亡诱导了G2 / M细胞周期停滞和细胞死亡。因此，由于与高选择性相关的有效的细胞抑制活性，这些化合物可以被认为是有前途的抗肿瘤剂。
• A Rapid and Efficient Stereoselective Synthesis of (Z)- and (E)-Allyl Bromides fromBaylis–Hillman Adducts Using Bromo(dimethyl)sulfonium Bromide
  作者：Biswanath Das、Katta Venkateswarlu、Maddeboina Krishnaiah、Harish Holla、Anjoy Majhi

  DOI：10.1002/hlca.200690141

  日期：2006.7

  Treatment of Baylis–Hillman adducts 1 with bromo(dimethyl)sulfonium bromide, Br(Me2)S+Br−, in MeCN was found to stereoselectively afford (Z)- and (E)-allyl bromides 2. The reaction is rapid at room temperature, high-yielding, and highly stereoselective.

  的治疗的Baylis-希尔曼加合物1与溴（二甲基）溴化锍，溴（ME 2）s +溴- ，在MeCN发现立体选择性地得到（Ž） -和（ë） -烯丙基溴化物2。该反应在室温下快速，高产率且高度立体选择性。
• Mild and practical stereoselective synthesis of (Z)- and (E)-allyl bromides from Baylis–Hillman adducts using Appel agents (PPh3/CBr4): a facile synthesis of semiplenamides C and E
  作者：Biswanath Das、Kongara Damodar、Nisith Bhunia、Boddu Shashikanth

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.132

  日期：2009.5

  Appel agents (PPh3/CBr4) have been utilized for high-yielding stereoselective synthesis of (Z)- and (E)-allyl bromides from Baylis–Hillman adducts at room temperature. The method has been applied for the synthesis of naturally occurring bioactive fatty acid amides, semiplenamides C and E.

  在室温下，Appel试剂（PPh 3 / CBr 4）已用于从Baylis-Hillman加合物中高产率地立体选择性合成（Z）-和（E）-烯丙基溴。该方法已用于合成天然存在的生物活性脂肪酸酰胺，半乳糖C和E。