5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin Ni(II)complex | 175444-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin Ni(II)complex
• 英文别名: (5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinate)nickel(II)；5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato nickel(II)；5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinatonickel(II)；5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphinatonickel(II)；[5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato]nickel；5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato nickel；nickel(II) 5,15-di(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin；5,15-(di-3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato nickel(II)
• CAS: 175444-05-0
• 化学式: C₄₈H₅₂N₄Ni
• 分子量: 743.658
• InChiKey: GDTUGTBUDZGYFV-GRCOOJFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin Ni(II)complex 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.67h， 以90%的产率得到5,15-dibromo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinatonickel(II)
  参考文献：
  名称：

  高应变、径向 π 共轭亚卟啉纳米箍

  摘要：

  小的 π 共轭纳米环很难制备，但为研究应变和光电特性之间的相互作用提供了一个极好的平台，而且这些形状持久的大环越来越多地用于主客体化学和自组装。我们报告了一个新的径向 π 共轭亚卟啉/亚苯基纳米环的合成。最小纳米环 [2] CPT 中的应变能约为 54 kcal mol-1，这导致 HOMO-LUMO 间隙变窄和吸收光谱可见部分的红移。由于其高度预组织和直径约。尽管富勒烯没有完全进入宿主的空腔（X 射线晶体学），但发现 13 Å，[2]CPT 以超过 108 M-1 的结合亲和力容纳 C60。此外，π 扩展的纳米箍 [2]CPTN、[3]CPTN、和 [3] CPTA（N 表示 1,4-萘基；A 表示 9,10-蒽基）已使用相同的策略制备，并且 [2]CPTN 已显示与 C70 的结合强度是 [2]CPT 的 5 倍. 我们失败的 [2] CPTA 合成凸显了最常用于制备应变纳米箍的实验方

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08584
• 作为产物：
  描述：

  5,15-bis(phenylethynyl)-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin Ni(II) 在 硫酸 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 23.0h， 以12%的产率得到5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin Ni(II)complex
  参考文献：
  名称：

  Silylethynyl Substituents as Porphyrin Protecting Groups for Solubilization and Selectivity Control

  摘要：

  Silylethynyl substituents are proposed as protecting groups for porphyrin derivatives to enhance their solubility and enable regioselective functionalization. After usage as protecting groups, silylethynyl groups at the mesa-positions can be efficiently removed upon heating with aqueous H2SO4 in the presence of a surfactant. This approach was applied to the preparation of unsymmetrically beta-substituted porphyrins and porphin-porphyrin oligomers, which were inaccessible by conventional methods.

  DOI：

  10.1021/ol500569b

文献信息

• Syntheses, Structural Characterizations, and Optical and Electrochemical Properties of Directly Fused Diporphyrins
  作者：Akihiko Tsuda、Hiroyuki Furuta、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/ja0110933

  日期：2001.10.1

  afforded 7, and triply linked Cu(II)-diporphyrins 8a and 8g were respectively prepared by the oxidation of meso-meso singly linked Cu(II)-diporphyrins 5c and 5f with BAHA. Meso-meso beta-beta doubly linked Ni(II)-diporphyrin 9a was isolated along with triply linked Ni(II)-diporphyrin 8e from the similar oxidation of meso-meso singly linked Ni(II)-diporphyrin 5a. Doubly linked diporphyrins 7 and 9a both

  直接融合的双卟啉显示出广泛的 pi 共轭，这由高度扰动的电子吸收光谱以及降低和很大程度上分裂的第一氧化电位所证明。制备的此类双卟啉包括中-β-双联双卟啉7、中-中-β-β-β-β-三联双卟啉8和中-中-β-β-双联双卟啉9。5,15-二芳基取代和5的氧化， 10,15-三芳基取代的 Ni(II)-、Cu(II)-和 Pd(II)-卟啉与三 (4-溴苯基) 六氯锑酸铵 (BAHA) 在 CHCl(3) 中得到 7 和三键连接的 Cu (II)-二卟啉 8a 和 8g 分别通过用 BAHA 氧化中观-中观单连接的 Cu(II)-二卟啉 5c 和 5f 来制备。Meso-meso β-beta 双链 Ni(II)-diporphyrin 9a 与三链 Ni(II)-diporphyrin 8e 一起从 meso-meso 单链 Ni(II)-diporphyrin 5a 的类似氧化中分离出来。双联双卟啉
• The Heck reaction for porphyrin functionalisation: synthesis of meso-alkenyl monoporphyrins and palladium-catalysed formation of unprecedented meso–β ethene-linked diporphyrins
  作者：Oliver B. Locos、Dennis P. Arnold

  DOI：10.1039/b516989e

  日期：——

  technique was also applied to meso-ethenylporphyrins and simple aryl halides, with mixed results. Only meso-vinyl nickel(ii) porphyrins showed any reactivity under our conditions. A mixture of 1,1- and 1,2-disubstitution across the alkene was observed for 5-vinyl-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(ii) (meso-vinylNiTriPP), whereas 5-vinyl-10,20-bis(3,5-di-t-butylphenyl)porphyrinatonickel(ii) (meso-vinylNiDAP)

  钯催化的乙烯基衍生物丙烯酸甲酯，苯乙烯和丙烯腈与5-溴10,15,20-三苯基卟啉（MTriPPBr; M = 2H，Ni，Zn）和5,15-二溴10,20-bis（ 3,5-二叔丁基苯基）卟啉（MDAPBr（2））产生了一系列的单和双取代的烯基卟啉，从而证明了中卤代卟啉在Heck型反应中的适用性。相同的技术也应用于内乙烯基卟啉和简单的芳基卤化物，结果不一。在我们的条件下，只有中乙烯基镍（ii）卟啉显示出任何反应性。对于5-乙烯基-10,15,20-三苯基卟啉酮镍（ii）（间位乙烯基NiTriPP），观察到整个烯烃的1,1-和1,2-二取代混合物。 3,5-二叔丁基苯基）卟啉酮镍（ii）（内乙烯基NiDAP）生成了meso-1,1-，meso-1,2-和，令人惊讶的是，β-1,2-二取代的Heck产品。在类似的Heck条件下，将中乙烯基NiDAP与MTriPPBr偶联会意外地导致反式β-间
• Substituent‐Induced Deformed Ni–Porphyrin as an Electrocatalyst for the Electrochemical Conversion of Water into Dioxygen
  作者：Jonnadula Venkata Suman Krishna、Narra Vamsi Krishna、Santosh K. Singh、Pankaj K. Shaw、Vishal M. Dhavale、Anil Kumar Vardhaman、Lingamallu Giribabu

  DOI：10.1002/ejic.201701427

  日期：2018.4.17

  The electrochemical water oxidation ability of complexes 5,15‐diphenylporphinatonickel(II) (A) and 5,15‐bis(3,5‐di‐tert‐butylphenyl)porphinatonickel(II) (B) in the oxygen evolution reaction (OER) have been investigated in an alkaline medium. Complex B was found to be kinetically and thermodynamically more active than complex A. The overpotential and Tafel slope of complex B are lower than those of complex

  5,15-二苯基卟啉镍（II）（A）和5,15-双（3,5-二叔丁基苯基）卟啉镍（II）（B）在氧释放反应（OER）中的电化学水氧化能力已经在碱性介质中进行了研究。发现配合物B在动力学和热力学上比配合物A更活泼。配合物B的过电势和Tafel斜率分别比配合物A低30 mV和约45 mV /十倍，这支持了B的更高活性。此外，稳定性测试证明了两种样品在碱性条件下的可持续性。已经发现3,5diB中的叔丁基苯基取代基在获得比A中更好的OER起始电位和电流方面起着决定性的作用，这是B结构参数调节的结果。此外，已测得的A和B的OER活性与其分子排列以及其键合特性和偶极矩的差异相关。为了进一步了解，理论研究证实了所获得的结果。
• Synthesis of Diporphyrins by Oxidative Coupling with Pd(TFA)2-Cu(OTf)2 under Ball-Milling Conditions
  作者：Xiuqiang Lu、Fei Li、Guofen Chen

  DOI：10.1055/a-1477-4371

  日期：2021.8

  A sustainable synthetic method for the synthesis of diporphyrins under ball-milling conditions is reported. The meso-meso linked diporphyrins are efficiently accessed by direct oxidative homo-coupling of porphyrins with Pd(TFA)2 as the catalyst and Cu(OTf)2 as the oxidant.

  报道了在球磨条件下合成二卟啉的一种可持续的合成方法。通过以Pd（TFA）2为催化剂和Cu（OTf）2为氧化剂的卟啉直接氧化均相偶联，可以有效地获得介观介孔连接的双卟啉。
• Push–pull quinoidal porphyrins
  作者：Martin J. Smith、Iain M. Blake、William Clegg、Harry L. Anderson

  DOI：10.1039/c8ob00491a

  日期：——

  A family of push–pull quinoidal porphyrin monomers has been prepared from a meso-formyl porphyrin by bromination, thioacetal formation, palladium-catalyzed coupling with malononitrile and oxidation with DDQ. Attempts at extending this synthesis to a push–pull quinoidal/cumulenic porphyrin dimer were not successful. The crystal structures of the quinoidal porphyrins indicate that there is no significant

  推挽喹啉卟啉单体是由内消旋体系制备的。-甲酰基卟啉通过溴化，硫缩醛形成，钯催化与丙二腈的偶合以及与DDQ的氧化。尝试将这种合成方法扩展到推挽式喹啉/异丙基卟啉二聚体的尝试并未成功。喹啉卟啉的晶体结构表明，单重双自由基或两性离子共振形式没有显着贡献。乙炔连接的卟啉二聚体的晶体结构表明，卟啉单元之间的扭转角仅为约3°，与相关化合物的晶体学结果一致，但与通过计算研究预测的约35°的扭转角相反。尽管其弯曲的几何形状和庞大的芳基取代基，但游离碱喹啉卟啉单体仍形成紧密的π堆叠层结构。