2-(3,5-dimethoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane | 1032400-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3,5-dimethoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 3,5-dimethoxyphenylboronic acid neopentyl glycol ester
• CAS: 1032400-18-2
• 化学式: C₁₃H₁₉BO₄
• 分子量: 250.102
• InChiKey: GNRQJFUCUHHNIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-115 °C
• 沸点：
  382.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,5-dimethoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 在 吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 potassium phosphate tribasic hydrate 、 Ni^IICl(1-naphthyl)(tricyclohexylphosphine)₂ 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.08h， 生成 methyl 3',5'-dimethoxy-5-((methylsulfonyl)oxy)-[1,1'-biphenyl]-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种加速模块化正交镍催化方法，用于对称和非对称结构异构 AB2 至 AB9 树枝，展示出前所未有的自组织原理

  摘要：

  五个天然和合成酚酸文库，包含五个 AB 3、十个结构异构体 AB 2、一个 AB 4和一个 AB 5以前由我们的实验室合成并报告了 5 到 11 个步骤。他们被用来构建七个自组装树突文库，通过不同的世代、解构和组合方法，能够发现多种超分子组装体，包括 Frank-Kasper 相、软准晶体和复杂的螺旋组织，其中一些在晶态。然而，无法获得单个树突内更高的替代模式。在这里，我们报告了由 30 个对称和非对称结构异构酚酸组成的三个文库，具有前所未有的序列模式，包括两个 AB 2、三个 AB 3、八个 AB 4、五个 AB 5、六个 AB 6、三个 AB 7、两个 AB 8和一个 AB 9通过加速模正交镍催化硼化和交叉偶联合成。单次醚化步骤 4-( n-十二烷氧基）苄基氯将所有这些对其他应用感兴趣的酚酸转化为自组装树突。尽管合成简单，但它们导致了前所未有的自组织原理的多样性：对生物膜模拟物感兴趣的

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08502
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(3,5-dimethoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  使用四（二甲基氨基）二硼硼化有机卤化物和三氟甲磺酸酯

  摘要：

  我们报告了一种新的原位硼化方法，使用四（二甲基氨基）二硼，DMA 4 B 2，在二醇的存在下。我们的方法使用标准的硼化条件和现成的Pd催化剂。该方法的范围包括芳基卤化物和三氟甲磺酸酯以及乙烯基卤化物和三氟甲磺酸酯。该方法成功地与多种二醇一起使用，从而能够为随后的Suzuki偶联选择最佳的硼酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.09.009

文献信息

• Nickel-Catalyzed 1,2-Carboamination of Alkenyl Alcohols
  作者：Taeho Kang、Nana Kim、Peter T. Cheng、Hao Zhang、Klement Foo、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/jacs.1c07112

  日期：2021.9.1

  An alcohol-directed, nickel-catalyzed three-component umpolung carboamination of unactivated alkenes with aryl/alkenylboronic esters and electrophilic aminating reagents is reported. This transformation is enabled by specifically tailored O-(2,6-dimethoxybenzoyl)hydroxylamine electrophiles that suppress competitive processes, including undesired β-hydride elimination and transesterification between

  报道了未活化烯烃与芳基/烯基硼酸酯和亲电子胺化试剂的醇导向、镍催化的三组分 umpolung 碳胺化反应。这种转化是通过专门定制的O -(2,6-二甲氧基苯甲酰基)羟胺亲电试剂实现的，该试剂抑制竞争过程，包括不需要的 β-氢化物消除和醇底物和亲电试剂之间的酯交换。该反应提供了所需的 1,2- 碳胺化产物，通常具有高区域和合成-非对映选择性，并表现出广泛的偶联伙伴和烯烃，包括复杂的天然产物。X 射线晶体学分析证实，各种机械实验和环状烯烃底物立体化学结果分析支持有机镍 (I) 物种的醇定向同步插入。
• Transition-Metal-Free <i>ipso</i>-Trifluoromethylthiolation of Lithium Aryl Boronates
  作者：Feng Shen、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02236

  日期：2019.8.16

  A transition-metal-free direct trifluoromethylthiolation of the ipso-carbon of lithium aryl boronates with trifluoromethanesulfenate under mild conditions was described. In addition, late-stage site-selective C–H borylation/trifluoromethylation and C–Cl borylation/trifluoromethylthiolation of biologically active molecules was developed. Initial mechanistic study suggested that the Li+ cation plays

  的过渡金属-自由直接trifluoromethylthiolation本位被描述用温和的条件下trifluoromethanesulfenate锂芳基硼酸酯的碳上。此外，还开发了生物活性分子的后期现场选择性C–H硼化/三氟甲基化和C–C1硼化/三氟甲基硫醇化。最初的机理研究表明，Li +阳离子通过与芳基硼酸酯络合物的氧原子和试剂的氧配位发挥至关重要的作用，从而使芳基直接攻击三氟甲基硫醇化试剂的三氟甲硫基。
• Cu/Mn bimetallic catalysis enables carbonylative Suzuki–Miyaura coupling with unactivated alkyl electrophiles
  作者：Dominic R. Pye、Li-Jie Cheng、Neal P. Mankad

  DOI：10.1039/c7sc01170a

  日期：——

  carbonylative C–C coupling of arylboronic esters with alkyl halides, allowing for the convergent synthesis of ketones. The system operates under mild conditions and exhibits complementary reactivity to Pd catalysis. The method is compatible with a wide range of arylboronic ester nucleophiles and proceeds smoothly for both primary and secondary alkyl iodide electrophiles. Preliminary mechanistic experiments

  由铜-卡宾和锰-羰基助催化剂组成的双金属体系被用于芳基硼酸酯与烷基卤的羰基化碳-碳偶联，从而可以收敛地合成酮。该系统在温和条件下运行，并表现出与Pd催化互补的反应性。该方法与广泛的芳基硼酸酯亲核试剂兼容，并且对于伯和仲烷基碘亲电试剂均能顺利进行。初步的力学实验证实了由相互依赖的循环组成的假设催化机制，其中Cu-卡宾助催化剂进行金属转移以生成有机铜亲核试剂，Mn-羰基助催化剂通过单电子转移活化卤代烷亲电子体，然后进行可逆羰基化反应生成酰基锰亲电子体。然后，两个循环与异双金属，释放产物的C–C偶联步骤相交。
• Neopentylglycolborylation of Aryl Chlorides Catalyzed by the Mixed Ligand System NiCl₂(dppp)/dppf
  作者：Costel Moldoveanu、Daniela A. Wilson、Christopher J. Wilson、Patrick Corcoran、Brad M. Rosen、Virgil Percec

  DOI：10.1021/ol902155e

  日期：2009.11.5

  The mixed ligand system 10 mol % NiCl2(dppp) with 5 mol % dppf was discovered to be an extremely efficient catalyst for the neopentylglycolborylation of a diversity of electron-rich and electron-deficient aryl chlorides. Optimization showed that 5 mol % catalyst with 10% dppf was even more efficient. These results highlight the complexity of the relationship between catalyst and coligand in Ni catalysis

  发现具有5 mol％dppf的10 mol％NiCl 2（dppp）混合配体体系是一种用于多种戊基电子和弱电子芳基氯的新戊基糖基化的极有效催化剂。优化表明，具有10％dppf的5 mol％催化剂甚至更有效。这些结果凸显了Ni催化中催化剂与大肠菌之间关系的复杂性，以及混合配体组合在催化剂设计中的好处。
• Two-Step, One-Pot Ni-Catalyzed Neopentylglycolborylation and Complementary Pd/Ni-Catalyzed Cross-Coupling with Aryl Halides, Mesylates, and Tosylates
  作者：Daniela A. Wilson、Christopher J. Wilson、Brad M. Rosen、Virgil Percec

  DOI：10.1021/ol801972f

  日期：2008.11.6

  Two-step, one-pot neopentylglycolborylation of aryl iodides and bromides catalyzed by NiCl2(dppe) and NiCl2(dppp) is reported. Electron-rich and electron-deficient aryl neopentylglycolboronates were efficiently cross-coupled with aryl iodides, bromides, chlorides, mesylates, and tosylates by exploiting complementary Pd/Ni and Ni/Ni catalysis. The borylation route was further extended to a three-step

  据报道，NiCl2（dppe）和NiCl2（dppp）催化芳基碘和溴化物的两步一锅新戊基乙二醇化反应。通过利用互补的Pd / Ni和Ni / Ni催化作用，富电子和缺电子的芳基新戊基乙二醇硼酸酯可以有效地与芳基碘，溴化物，氯化物，甲磺酸酯和甲苯磺酸酯交联。硼化途径通过原位镍催化的硼化和Pd介导的交叉偶联进一步扩展为三步一锅合成联芳基。