tris(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine | 95704-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine
• 英文别名: Tris(3,5-dimethoxyphenyl)phosphane
• CAS: 95704-30-6
• 化学式: C₂₄H₂₇O₆P
• 分子量: 442.449
• InChiKey: OPMJKPFQTLSINC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131.5-132.5 °C
• 沸点：
  566.4±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 作用下， 以 二氯甲烷 、 间二甲苯 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 tetrakis(3,5-dimethoxyphenyl)phosphonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  释放阴离子：评估弱配位阳离子

  摘要：

  研究了一系列常用的弱配位阳离子 (WCC)，包括四烷基铵、双（三苯基膦）亚胺 (PPN)、P2 和 P5 磷氮鎓以及四苯基磷离子以及另外五个四芳基磷离子 [Ar = 4-Me, 4- t - Bu、3,5-Me 2、4-Me 2 N和3,5-(MeO) 2苯基衍生物]。在气相和二氯甲烷中计算了它们的氯化物络合物的离解焓。将这些结果与氯仿中这些盐的红外光谱进行了比较 - d提供自由和结合的 C-D 延伸，19相应四氟硼酸盐的 F NMR 光谱、离子对平衡常数以及氯化物和乙酸盐与 1-碘辛烷的反应速率。后者的转化也在催化条件下进行。发现取代的四苯基膦离子衍生物是非常好的 WCC，其功能与 P2 和 P5 磷氮鎓离子（目前的 WCC 金标准）一样好或更好。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02001
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3,5-二甲氧基苯 在 碘 、 magnesium 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.83h， 以86%的产率得到tris(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  钌催化剂有效二齿二膦配体对羧酸实际加氢反应的研究

  摘要：

  将羧酸（CA）加氢成醇代表了最理想的还原方法之一，该方法可利用丰富的CA作为替代碳和能源。但是，关于金属与配体之间的关系对金属络合物催化剂催化活性的影响的系统研究很少。我们之前展示了一种合理的CA加氢方法，其中CA衍生的阳离子金属羧酸盐[（PP）M（OCOR）] +（M ＝ Ru和Re； P ＝一个P配位）用作CA自诱导的CA氢化的催化剂原型。本文中，我们报告了有关如何通过修饰分子Ru催化剂的双齿二膦（PP）配体结构来实现更高催化活性的系统试验研究。连接两个P原子以及PP配体的P原子上取代的Ar基的碳链发生剧烈变化，并且从预催化剂Ru（acac）3诱导了活性Ru催化剂被广泛调查。结果，（PP）Ru催化剂的活性和耐用性与其他分子式Ru催化剂体系（包括我们的原始Ru催化剂）相比大大提高了。结果证实了我们改进催化剂性能的方法，这将有利于CA自诱导CA加氢的进一步发展。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20210023
• 作为试剂：
  描述：

  甲基萘 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 tris(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2,2'-((3S*,4R*)-4-allyl-4-methyl-3,4-dihydronaphthalene-1,3-diyl)diacetonitrile 、 2,2'-(4-allyl-4-methyl-3,4-dihydronaphthalene-1,3-diyl)diacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Dearomative Allylation of Naphthyl Cyanohydrins by Palladium Catalysis: Catalyst-Enhanced Site Selectivity

  摘要：

  A dearomative allylation of naphthyl cyanohydrins with allyl borates and allyl stannanes under palladium catalysis was developed. At the initial stage of this study, the dearomative reaction (C4 substitution of the aromatics) was competing with benzyl substitution. To circumvent this issue, the use of palladium and meta-disubstituted triarylphosphine as the catalyst in a 1:1 ratio was found to enhance the site selectivity, furnishing the desired dearomatized products. Further derivatizations of products were also successful.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00897

文献信息

• Ir(III)-Catalyzed Direct C–H Functionalization of Arylphosphine Oxides: A Strategy for MOP-Type Ligands Synthesis
  作者：Zhong Liu、Ji-Qiang Wu、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02710

  日期：2017.10.6

  efficiently applied to Ir(III)-catalyzed direct C–H functionalization of arylphosphine oxides. Involving C–H activation, carbene insertion, and tautomerism, this reaction proceeds under mild conditions, thus proving an approach to the synthesis of MOP-type ligand precursor in a single step. The utility of this transformation has been further demonstrated in ligand synthesis as well as in the construction

  重氮化合物作为偶联伙伴可有效地应用于Ir（III）催化的芳基膦氧化物的直接C–H官能化。涉及C–H活化，卡宾插入和互变异构，该反应在温和条件下进行，因此证明了一步合成MOP型配体前体的方法。这种转化的效用已在配体合成以及磷脂骨架的构建中得到了进一步证明。
• Experimental Basicities of Superbasic Phosphonium Ylides and Phosphazenes
  作者：Jaan Saame、Toomas Rodima、Sofja Tshepelevitsh、Agnes Kütt、Ivari Kaljurand、Tõiv Haljasorg、Ilmar A. Koppel、Ivo Leito

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00872

  日期：2016.9.2

  spanning more than 30 pKa units, has been compiled. Basicities of 47 compounds (around half of which are newly synthesized) are included. The solution basicity of the well-known t-Bu-N═P4(dma)9 phosphazene superbase is now rigorously linked to the scale. The compiled scale is a useful tool for further basicity studies in THF as well as in other solvents, in particular, in acetonitrile. A good correlation

  的一些曾经测量（鏻叶立德）最强的超强碱的实验碱度被报告，并通过采用这些化合物，在THF超强碱的实验自洽碱度规模，达到AP ķ α（对的估计ķ一个的35）和跨过超过30 p K a单位，已被编译。包括47种化合物的碱性（其中大约一半是新合成的）。公知的溶液碱度吨-Bu-N = P 4（DMA）9磷腈超强碱现已与规模紧密相关。编制的量表是在THF以及其他溶剂（尤其是乙腈）中进一步进行碱度研究的有用工具。THF和乙腈中的碱度之间的良好相关性跨越了25个数量级，从而可以得到实验支持的乙腈中非常高的碱度（p K a > 40），而无法直接测量。提出了结构-基本趋势的分析。
• Rhodium-Catalyzed Hydrogenation of Alkenes by Rhodium/Tris(fluoroalkoxy)phosphane Complexes in Fluorous Biphasic System
  作者：Denis Sinou、David Maillard、Ali Aghmiz、Anna M. Masdeu i-Bultó

  DOI：10.1002/adsc.200202122

  日期：2003.5

  of methyl cinnamate, the most active catalyst being the rhodium complex containing the phosphane with the p-fluorous ponytail. Recycling of the fluorous catalyst was possible, particularly using the p-substituted phosphane, where no significant loss of catalyst or activity was observed, and generally with very low leaching of rhodium or phosphane in the organic phase.

  [Ir（μ-Cl）（COD）] 2与含有对-，间-或邻-（1 H，1 H-全氟烷氧基）取代的氟膦P（C 6 H 4 -ORf）3（Rf = CH 2 C 7 F 15，CH 2 CH 2 CH 2 C 8 F 17）和CO（1 atm）给出相应的反式[[Ir（μ-Cl）（CO）P（ C 6 H 4 ORf）3 }2 ]。红外ν CO这些络合物的值给出对磷烷的供体/受体性质的一些信息。这些三苯基膦的氟衍生物以及在3,5-位带有两个（1 H，1 H-全氟烷氧基）链的膦与[Rh（μ-Cl）（COD）] 2或[ Rh（COD）2 ] PF 6在室温下在1 bar氢气下于两相系统D-100 /乙醇中还原肉桂酸甲酯，2-环己烯-1-酮，肉桂醛和α-乙酰氨基多辛酸甲酯。在肉桂酸甲酯的还原中观察到一些催化活性的差异，最活跃的催化剂是含有膦与对氟马尾辫的铑配合物。氟催化剂的再循环是可能的，特别是使用对位取
• HYDROGENATION OF BIOMASS-DERIVED SUBSTRATES
  申请人：Los Alamos National Security , LLC

  公开号：US20150057457A1

  公开（公告）日：2015-02-26

  The α,β-unsaturated ketone moiety of a substrate representative of non-food based biomass was hydrogenated to the corresponding saturated alcohol moiety using a composition including (1) a copper salt; (2) a phosphine; (3) a polar aprotic solvent such as acetonitrile, and (4) a compound suitable for providing hydrogen for the hydrogenation, such as a suitable silane material or a suitable siloxane material.

  将非食用生物质代表性底物中的α，β-不饱和酮基团加氢转化为相应的饱和醇基团，使用包括（1）铜盐；（2）膦；（3）极性无水溶剂如乙腈；和（4）适合提供加氢所需氢气的化合物，如适合的硅烷材料或适合的硅氧烷材料。
• Cyanate ester resin
  申请人：The United States of America, as represented by the Secretary of the Navy

  公开号：US11326015B1

  公开（公告）日：2022-05-10

  A method for making a cyanate ester resin includes reacting an arylorganometallic agent with a phosphorous halide in a solvent forming methoxy functionalized triphenylphosphines with one to six meta-methoxy groups. The methoxy functionalized triphenylphosphines with one to six meta-methoxy groups are reacted with an oxidizing agent forming a methoxy functionalized triphenylphosphine oxide including one to six meta-methoxy groups. The methoxy functionalized triphenylphosphine oxide is reacted with a dealkylating agent forming a hydroxy substituted triphenylphosphineoxide including one to six meta-hydroxyl groups. The hydroxy substituted triphenylphosphineoxide is reacted with cyanating reagent and a base forming a substituted triphenylphosphine oxide including one to six meta-cyanate groups. The substituted triphenylphosphine oxide is polymerized forming the cyanate ester resin.

  一种制备氰酸酯树脂的方法包括将芳基有机金属试剂与磷卤素在溶剂中反应，形成一个到六个间甲氧基基团的甲氧基功能化三苯基膦。将具有一个到六个间甲氧基基团的甲氧基功能化三苯基膦与氧化剂反应，形成一个具有一个到六个间甲氧基基团的甲氧基功能化三苯基膦氧化物。将甲氧基功能化三苯基膦氧化物与去烷基化剂反应，形成一个具有一个到六个间羟基基团的羟基取代的三苯基膦氧化物。将羟基取代的三苯基膦氧化物与氰化试剂和碱反应，形成一个具有一个到六个间氰基基团的取代三苯基膦氧化物。取代三苯基膦氧化物聚合形成氰酸酯树脂。