di(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine oxide | 267901-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine oxide
• 英文别名: bis(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine oxide；bis(3,5-dimethoxyphenyl)phosphinoxide
• CAS: 267901-03-1
• 化学式: C₁₆H₁₉O₅P
• 分子量: 322.298
• InChiKey: RULHCULEISLQMT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  491.2±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine oxide 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 caesium carbonate 、 ((S)-2-((S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3,3-dimethylbutanamido)-3,3-dimethylbutyl)(methyl)diphenylphosphonium iodide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (((dimethoxyphenyl)phosphoryl)-6-phenyl-1,2-dihydrobenzo[5,6]phenanthro[3,4-b]furan-2-yl)heptadeca-8,11-dienamide
  参考文献：
  名称：

  有机催化动态动力学拆分实现含磷手性螺旋烯的不对称合成

  摘要：

  已经开发出一种有效且实用的方法，用于通过鏻盐催化的磷-迈克尔反应以及铜盐启用的芳构化来构建两种类型的磷安装螺旋烯。该协议的可扩展性和实用性通过产品的克级合成和转化得到了验证，特别是在生产成功用于金属催化反应的新型螺旋膦配体方面。

  DOI：

  10.1002/anie.202309515
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,1,3-dimethoxybenzene-5-ide,bromide 在 亚磷酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以49%的产率得到di(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Visible-Light-Induced α-C(sp³)–H Phosphinylation of Unactivated Ethers under Photocatalyst- and Additive-Free Conditions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01502

文献信息

• Lanthanum-Catalyzed Regioselective Anti-Markovnikov Hydrophosphinylation of Styrenes
  作者：Yesmin Akter Rina、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00549

  日期：2019.11.11

  A useful and convenient method for sp3 C–P(O) bond formation via direct regioselective hydrophosphinylation of simple and readily available alkenes using a lanthanum-based N,N-dimethylbenzylamine complex (La(DMBA)3) as a precatalyst is demonstrated. The reaction proceeds with perfect atom economy for a wide range of styrenes with secondary phosphine oxides, giving moderate to excellent yields.

  通过使用基于镧的N，N-二甲基苄胺络合物（La（DMBA）3）作为预催化剂，对简单易用的烯烃进行直接区域选择性氢膦化作用，从而形成了sp 3 C-P（O）键的有用且便捷的方法。对于具有仲氧化膦的各种苯乙烯，反应以完美的原子经济性进行，得到中等至极好的收率。
• Catalytic Deoxygenative Coupling of Aromatic Esters with Organophosphorus Compounds
  作者：Miki B. Kurosawa、Ryota Isshiki、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/jacs.0c02839

  日期：2020.4.22

  We have developed a deoxygenative coupling of aromatic esters with diarylphosphine oxides/dialkyl phosphonates under palladium ca-talysis. In this reaction, aromatic esters can work as novel benzylation reagents to give the corresponding benzylic phosphorus compounds. The key of this reaction is the use of phenyl esters, an electron-rich diphosphine as a ligand, and sodium formate as a hydrogen source

  我们开发了在钯催化下芳族酯与二芳基膦氧化物/二烷基膦酸酯的脱氧偶联。在该反应中，芳族酯可作为新型苄基化试剂生成相应的苄基磷化合物。该反应的关键是使用苯酯、富电子二膦作为配体，以及甲酸钠作为氢源。芳基羧酸也适用于该反应，使用 (Boc)2O 作为添加剂。钯/dcype 用于激活酯的酰基 CO 键并支持甲酸钠的还原。
• Diastereoselective desymmetrization of diarylphosphinous acid-borane amides under Birch reduction
  作者：Marek Stankevič

  DOI：10.1039/c4ob02440k

  日期：——

  Treatment of diarylphosphinous acid-borane amides possessing chiral amido functionality with an alkali metal solution in liquid ammonia induced a preferential dearomatization of one aryl substituent at phosphorus leading to the formation of non-equimolar amounts of diastereomers. Diastereoselectivity of dearomatization depends strongly on the structure of a chiral auxiliary.

  用碱金属溶液在液氨中处理具有手性酰胺基官能团的二芳基次膦酸-硼烷酰胺会诱导一个芳基取代基在磷上优先脱芳香化，导致形成非等摩尔量的非对映异构体。脱芳香化的非对映选择性很大程度上取决于手性助剂的结构。
• Asymmetric Hydrogenation of Cationic Intermediates for the Synthesis of Chiral <i>N</i> , <i>O</i> ‐Acetals
  作者：Yongjie Sun、Qingyang Zhao、Heng Wang、Tilong Yang、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.202002930

  日期：2020.9.4

  study, we were seeking a breakthrough in asymmetric hydrogenation, with cationic intermediates as targets, and thereby anticipating applying this powerful tool to the construction of challenging chiral molecules. Under acidic conditions, both N‐ or O‐acetylsalicylamides underwent cyclization to generate cationic intermediates, which were subsequently reduced by an iridium or rhodium hydride complex. The

  半个多世纪以来，过渡金属催化的均相加氢主要集中在中性和易于制备的不饱和底物上。尽管将分子氢加到C = C，C = N和C = O键上代表了一个经过充分研究的范例，但阳离子物种的不对称氢化仍然是一个欠发达的领域。在这项研究中，我们寻求以阳离子中间体为目标的不对称氢化方面的突破，并因此有望将此强大工具应用于具有挑战性的手性分子的构建。在酸性条件下，N-或O-乙酰水杨酰胺都进行环化生成阳离子中间体，随后被铱或氢化铑配合物还原。结果N，O-乙缩醛的合成具有很高的对映选择性。这种催化策略显示出高效率（周转数高达4400）和高化学选择性。机理研究支持了阳离子中间体在原位形成并随后氢化的假说。已经提出了催化循环，其中氢化物从铱配合物转移到阳离子sp 2碳原子是决定速率的步骤。已经创建了催化剂的空间图以说明手性环境，并且定量结构-选择性关系分析显示了在此化学转化中如何实现对映异构体诱导。
• Multifunctional chiral phosphines-catalyzed highly diastereoselective and enantioselective substitution of Morita–Baylis–Hillman adducts with oxazolones
  作者：Yuan-Liang Yang、Cheng-Kui Pei、Min Shi

  DOI：10.1039/c1ob00017a

  日期：——

  Multifunctional chiral phosphine (phosphine–thiourea type) L2-catalyzed allylic substitutions of MBH adducts 1 with oxazolones 2 produce the corresponding optically active adducts 3 in good to excellent yields and ee's as well as moderate to good de's under mild conditions. The synergistic interaction between hydrogen bond donor site and nucleophilic site has been discussed, indicating that finely

  多功能手性膦（膦–硫脲类型）在恶性条件下L2催化的MBH加合物1被恶唑酮2的烯丙基取代产生相应的旋光加合物3，良好至极佳的收率和ee，以及中等至良好的de。已经讨论了氢键供体位点和亲核位点之间的协同相互作用，这表明微调多功能膦有机催化剂的活性位非常重要。