ethyl (3E,5E)-2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate | 133745-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (3E,5E)-2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate
• 英文别名: ethyl (E,E)-2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate；ethyl 6-phenyl-2-oxo-3,5-hexadienoate；2-oxo-6-phenyl-hexa-3,5-dienoic acid ethyl ester；2-Oxo-6-phenyl-hexa-3,5-diensaeure-aethylester；Cinnamalbrenztraubensaeure-aethylester
• CAS: 133745-23-0
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃
• 分子量: 230.263
• InChiKey: AUJRZEZHLMYJNS-JMQWPVDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (3E,5E)-2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以81%的产率得到ethyl (3E,5E)-2-hydroxy-6-phenylhexa-3,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of optically pure (3E,5E)-alkyl-2-hydroxy-6-arylhexa-3,5-dienoates by Candida parapsilosis ATCC 7330 mediated deracemisation of the racemates

  摘要：

  Biocatalytic deracemisation of a range of racemic (3E,5E)-alkyl-2-hydroxy-6-arylhexa-3,5-dienoates using Candida parapsilosis ATCC 7330 resulted in pure (S)-enantiomers in yields of up to 80% and ee > 99%. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.099
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 3H₃N*H₃O₄P*12O₃W 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 ethyl (3E,5E)-2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of optically pure (3E,5E)-alkyl-2-hydroxy-6-arylhexa-3,5-dienoates by Candida parapsilosis ATCC 7330 mediated deracemisation of the racemates

  摘要：

  Biocatalytic deracemisation of a range of racemic (3E,5E)-alkyl-2-hydroxy-6-arylhexa-3,5-dienoates using Candida parapsilosis ATCC 7330 resulted in pure (S)-enantiomers in yields of up to 80% and ee > 99%. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.099

文献信息

• A New Synthetic Method for α-Oxo-β,γ-unsaturated Esters
  作者：Hideyuki Sugimura、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.65.3209

  日期：1992.11

  α-Oxo-β,γ-unsaturated esters have been prepared in moderate to good yields via a two-step procedure consisting of the boron trifluoride-promoted reaction of 2-(trimethylsiloxy)acrylic esters with acetals, followed by treatment with silica gel in benzene under reflux.

  α-氧代-β,γ-不饱和酯已通过两步法以中等至良好的产率制备，该方法包括先用三氟化硼促进2-(三甲基硅氧基)丙烯酸酯与缩醛的反应，然后在回流苯中用硅胶处理。
• Cobalt-Catalyzed Enantioselective Vinylation of Activated Ketones and Imines
  作者：Yuan Huang、Rui-Zhi Huang、Yu Zhao

  DOI：10.1021/jacs.6b02372

  日期：2016.5.25

  We present here an unprecedented cobalt-catalyzed enantioselective vinylation of α-ketoesters, isatins, and imines to deliver a range of synthetically useful allylic alcohols and amines in high enantiopurity. This method employs commercially available and easy to handle catalysts and reagents and exhibits a high degree of practicality. The efficiency, selectivity, and operational simplicity of this

  我们在此展示了一种前所未有的钴催化的 α-酮酯、靛红和亚胺的对映选择性乙烯基化，以提供一系列具有高对映纯度的合成有用的烯丙醇和胺。该方法采用市售且易于处理的催化剂和试剂，具有很高的实用性。该催化系统的效率、选择性和操作简单性加上底物的通用性使该方法成为有机合成中的宝贵工具。
• An Efficient Synthesis of Achiral and Chiral Cyclic Dehydro-α-Amino Acid Derivatives Through Nucleophilic Addition of Amines to β,γ-Unsaturatedα-Keto Esters
  作者：Francisco Palacios、Javier Vicario、Domitila Aparicio

  DOI：10.1002/ejoc.200600092

  日期：2006.6

  A very simple and efficient synthesis of 3-amino-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ones is reported. These cyclic dehydro-amino acid derivatives with a stereogenic center at the 5-position were obtained by the addition of two equivalents of amine to β,γ-unsaturated keto esters. These cyclic enamines can also be obtained by the three-component reaction of ethyl pyruvate, amines and aldehydes. (© Wiley-VCH Verlag

  报告了一种非常简单有效的 3-amino-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ones 合成方法。这些在 5 位具有立体中心的环状脱氢氨基酸衍生物是通过将两当量的胺添加到 β,γ-不饱和酮酯中获得的。这些环状烯胺也可以通过丙酮酸乙酯、胺和醛的三组分反应得到。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Regiodivergent Conjugate Addition Controlled by Rhodium(I) and Palladium(II) Catalysts: A Combined Computational and Experimental Study
  作者：Hoimin Jung、Ansoo Lee、Jin Kim、Hyunwoo Kim、Mu-Hyun Baik

  DOI：10.1002/adsc.201700628

  日期：2017.9.18

  A new divergent catalytic method for the 1,4‐ and 1,6‐selective conjugate additions of arylboronic acids to α,β,γ,δ‐unsaturated imino esters mediated by two different transition metal systems was developed. The rhodium complex carrying briphos, a new bicyclic, bridgehead phosphoramidite ligand, showed excellent regioselectivity towards 1,4‐addition with product ratios of >50:1, whereas the palladium

  提出了一种新的发散催化方法，用于由两种不同的过渡金属体系介导的芳基硼酸向α，β，γ，δ-不饱和亚氨基酯的1,4-和1,6-选择性共轭加成反应。带有Briphos的铑配合物是一种新的双环桥头亚磷酰胺配体，对1,4-加成具有极好的区域选择性，产物比率> 50：1，而钯催化剂Pd（OPiv）2则逆转了区域化学反应，得到1,6产物的选择性水平约为≈1：7。理论和实验研究都被用来理解催化体系并阐明导致选择性反应的分子水平机理。由于Rh（I）和Pd（II）均为d 8可以比较复合物，其电子结构和结合行为。我们的计算表明，在Rh（I）系统中催化的结果处于动力学控制下，其中烯烃的迁移插入是决定区域化学的步骤。当加入Pd（II）催化剂时，该区域化学是热力学控制下，其中η的相对稳定性3 -π烯丙基比η 3氮杂-π烯丙基中间体使然在1,6-选择性迁移插入步骤。
• Direct Synthesis of β,γ-Unsaturated α-Keto Esters from Aldehydes and Pyruvates
  作者：John Mansaray、Jiarui Sun、Shisheng Huang、Weijun Yao

  DOI：10.1055/s-0037-1612255

  日期：2019.4

  methods to synthesize β,γ-unsaturated α-keto esters directly from aldehydes and pyruvates promoted by BF3•Et2O in the presence of Ac2O or by Ti(OEt)4 under mild conditions. A variety of aromatic aldehydes was tolerated to afford the desired products in moderate to excellent yield. Moreover, aliphatic aldehydes and Isatin were also employed to give the γ-alkyl β,γ-unsaturated α-keto esters in moderate yield

  在这里，我们描述了两种实用的方法，在温和条件下，在 Ac2O 或 Ti(OEt)4 存在下，由 BF3•Et2O 促进的醛和丙酮酸盐直接合成 β,γ-不饱和 α-酮酯。可以耐受各种芳香醛，以中等至极好的收率提供所需的产品。此外，脂肪醛和靛红也被用于通过使用 Ti(OEt)4 系统以中等产率得到 γ-烷基 β,γ-不饱和 α-酮酯。