1-hydroxyhexan-2-one | 73397-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-hydroxyhexan-2-one
• 英文别名: 1-hydroxy-2-hexanone；1-hydroxy-2-oxohexane
• CAS: 73397-68-9
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: FDJJNIXWMAWMBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hydroxyhexan-2-one 生成 DL-1,2-己二醇
  参考文献：
  名称：

  Levene; Haller, Journal of Biological Chemistry, 1928, vol. 79, p. 486

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  DL-1,2-己二醇 在 sodium bromate 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以89%的产率得到1-hydroxyhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of Diols and Ethers by NaBrO₃/NaHSO₃Reagent

  摘要：

  NaBrO3与NaHSO3组合被发现是一种在温和条件下对醇、二醇和醚类具有优异氧化能力的试剂。多种脂肪族和环状二醇被选择性地氧化为相应的羟基酮和/或二酮，产率令人满意，这些产物由于伴随生成断裂产物而难以选择性制备。例如，通过在选定溶剂中使1,2-环己二醇与NaBrO3/NaHSO3试剂反应，选择性地生成了2-羟基环己酮和1,2-环己二酮。另一方面，在室温下，二辛醚在水中的NaBrO3/NaHSO3反应以82%的产率得到了辛基辛酸酯。同样的氧化反应在较高温度（60°C）下产生了α-溴代酯，即辛基2-溴辛酸酯，这被认为是通过烯基烷基醚作为中间体形成的。使用NaBrO3/NaHSO3处理1-乙氧基-1-庚烯，主要产物是乙基2-溴庚酸酯和2-溴庚酸。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.2561

文献信息

• Boronic Acid-Catalyzed Selective Oxidation of 1,2-Diols to α-Hydroxy Ketones in Water
  作者：Julius M. William、Masami Kuriyama、Osamu Onomura

  DOI：10.1002/adsc.201300961

  日期：2014.3.24

  2‐diols to their corresponding α‐hydroxy ketones in aqueous medium. The oxidation step was accomplished using dibromoisocyanuric acid (DBI) as a terminal chemical oxidant or an electrochemical process. The electrochemical process was based on the use of platinum electrodes, methylboronic acid [MeB(OH)2] as a catalyst and bromide ion as a mediator. Electro‐generated OH− ions (EGB) at the cathode acted

  发现通过形成硼酸酯可活化1,2-二醇，从而增强了在水性介质中1,2-二醇选择性氧化为其相应的α-羟基酮的能力。氧化步骤是使用二溴异氰尿酸（DBI）作为末端化学氧化剂或电化学方法完成的。电化学过程是基于使用铂电极，甲基硼酸[MeB（OH）2 ]作为催化剂和溴离子作为介体的。电产生的OH -离子（EGB）在阴极用作基和“BR +在充当氧化剂阳极产生”离子。各种环状和无环1,2-二醇作为底物被选择性地氧化成相应的α羟基酮通过 它们的硼酸酯通过两种氧化方法，收率良好。
• Site-Selective and Product Chemoselective Aliphatic C–H Bond Hydroxylation of Polyhydroxylated Substrates
  作者：Margarida Borrell、Sergio Gil-Caballero、Massimo Bietti、Miquel Costas

  DOI：10.1021/acscatal.9b05423

  日期：2020.4.17

  Site-selective and product chemoselective aliphatic C–H bond oxidation of 1,2-diols and of polyhydroxylated substrates using iron and manganese catalysts and hydrogen peroxide as terminal oxidant is described. The reaction capitalizes on the use of fluorinated alcohol solvents such as 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) and 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP), which exert a strong polarity reversal in

  介绍了使用铁和锰催化剂以及过氧化氢作为末端氧化剂对1,2-二醇和多羟基化底物进行位点选择性和产物化学选择性的脂肪族CH键的氧化反应。该反应利用了氟化醇溶剂，例如2,2,2-三氟乙醇（TFE）和1,1,1,3,3,3,3-六氟-2-丙醇（HFIP），可产生强烈的极性反转1,2-二醇的羟基部分通过氢键结合，进而转化为针对HAT的近端C-H键的强烈失活，而HAT则通过假定的高价和亲电金属-氧代物质氧化。结果，描述了复杂的多官能分子（例如类固醇，糖和药物）的位点选择性氧化和产物化学选择性氧化，在偏远且未激活的位置发生独家或主要的C–H键羟化反应。本报告公开了在氟化醇溶剂中由HAT引发的羟基化反应，作为显示出对当代醇氧化具有正交化学选择性的方法，为在密集官能化分子中进行合成规划提供了有用的工具。
• Synthesis of pentafluorobenzene-based NHC adducts and their catalytic activity in the microwave-assisted reactions of aldehydes
  作者：Evanthia Papadaki、Victoria Magrioti

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151419

  日期：2020.1

  as standalone organocatalysts in various reactions, mostly using aromatic aldehydes as substrates. We have previously demonstrated the efficiency of azolium-2-carboxylate zwitterions in the hydroxymethylation of aldehydes, especially aliphatic aldehydes, under microwave irradiation. In the present work, we report a series of pentafluorobenzene-based NHC adducts and their efficiency in the hydroxymethylation

  N-杂环卡宾（NHC）已广泛用于有机金属化学中作为配体，以及在各种反应中用作独立的有机催化剂，主要使用芳族醛作为底物。先前我们已经证明了在微波辐射下，-2-羧酸偶氮鎓两性离子在醛尤其是脂肪族醛的羟甲基化中的效率。在目前的工作中，我们报告了一系列基于五氟苯的NHC加合物及其在微波辐射下脂族和芳族醛的羟甲基化和自缩合反应中的效率。在反应条件下释放出游离的羧苯甲酸酯，并且1,3-二甲基1,2-（全氟苯基）咪唑烷和1,3-双（2,6-二甲基苯基）-2-（全氟苯基）咪唑烷被证明是最有效的前催化剂。
• Minimalist Protein Engineering of an Aldolase Provokes Unprecedented Substrate Promiscuity
  作者：Deniz Güclü、Anna Szekrenyi、Xavier Garrabou、Michael Kickstein、Sebastian Junker、Pere Clapés、Wolf-Dieter Fessner

  DOI：10.1021/acscatal.5b02805

  日期：2016.3.4

  double-space-generating mutations using simple conservative Leu to Ala replacement of active site residues, we found enzyme variants to efficiently convert larger ketols and bioisosteric ether components with up to seven skeletal atoms, including linear and branched-chain structures. All reactions occurred with full retention of the natural d-threo diastereospecificity. These FSA variants open new avenues

  由于在水性介质中产生碳负离子亲核试剂的机械性要求，醛醇酶在多功能手性产物的不对称合成中的应用由于其严格的亲核试剂（＝醛醇供体）的特异性而受到阻碍。在这里我们报告一个极简主义的工程可以广泛地扩展大肠杆菌的天然d-果糖-6-磷酸醛缩酶（FSA）的底物范围羟丙酮是最熟练的底物，可以接受前所未有的各种各样的替代亲核试剂。通过使用简单的保守Leu到Ala替换活性位点残基来产生单空间或双空间的突变，我们发现了酶变体可以有效地转化具有多达七个骨架原子（包括线性和分支链结构）的较大的酮醇和生物等位醚组分。所有的反应发生与自然的充分保留d -苏diastereospecificity。这些FSA变体为合成迄今为止无法通过生物催化获得的新产品家族开辟了新途径。
• A Direct Synthesis of Allenes by a Traceless Petasis Reaction
  作者：Devon A. Mundal、Kelly E. Lutz、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/ja301489n

  日期：2012.4.4

  A one-pot synthesis of allenes by the 2-nitrobenzenesulfonylhydrazide-mediated coupling of hydroxyaldehydes or ketones with alkynyl trifluoroborate salts is reported. This mild process involves in situ formation of a sulfonylhydrazone that reacts with alkynyl trifluoroborates to generate a transient propargylic hydrazide species. Decomposition of this unstable hydrazide via an intermediate monoalkyldiazine

  报道了通过羟基醛或酮与炔基三氟硼酸盐的 2-硝基苯磺酰肼介导的偶联来一锅法合成丙二烯。这种温和的过程涉及原位形成磺酰腙，该磺酰腙与炔基三氟硼酸盐反应生成瞬态炔丙基酰肼物质。这种不稳定的酰肼通过中间体单烷基二嗪分解，通过烯烃步行机制产生丙二烯产物。