cinchonidine O-(9)-allyl ether | 833480-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: cinchonidine O-(9)-allyl ether
• 英文别名: 4-[(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-prop-2-enoxymethyl]quinoline
• CAS: 833480-02-7
• 化学式: C₂₂H₂₆N₂O
• 分子量: 334.461
• InChiKey: QZLBNMKQMOYSBD-KLDKWKSESA-N

物化性质

• 沸点：
  461.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  25.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-二(氯甲基)蒽 、 cinchonidine O-(9)-allyl ether 以 乙醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  季铵磺酸盐结构的手性离子聚合物的合成及其在不对称烷基化反应中的催化活性

  摘要：

  手性季铵二聚体与二磺酸二钠的重复反应得到离子聚合物，该聚合物含有手性季铵磺酸盐结构作为重复单元。该手性离子聚合物在不对称烷基化反应中显示出优异的催化活性。使用手性离子聚合物催化剂，可以达到高达97％ee的高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/jccs.201100724
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 辛可尼丁 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到cinchonidine O-(9)-allyl ether
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Enantioselective Alkylative Dearomatization−Annulation: Total Synthesis and Absolute Configuration Assignment of Hyperibone K

  摘要：

  The asymmetric total synthesis of the polyprenylated acylphloroglucinol hyperibone K has been achieved using an enantioselective alkylative dearomatization-annulation process. NMR and computational studies were employed to probe the mode of action of a chiral phase-transfer (ion pair) catalyst.

  DOI：

  10.1021/ja1057828

文献信息

• Bioactive Indanes: Proof of Concept Study for Enantioselective Synthetic Routes to PH46A, a New Potential Anti-Inflammatory Agent
  作者：Tao Zhang、Gaia Scalabrino、Neil Frankish、Helen Sheridan

  DOI：10.3390/molecules23071503

  日期：——

  proof of principle for a chiral alkylation of ketone 3 using phase-transfer catalysis, providing a key intermediate ketone (S)-4. The parent alkaloids required for the synthesis of PH46A, quinine or cinchonidine, have also been identified. Promising enantiomeric excesses of up to 50% have been achieved to date, and the use of an alternative substrate, unsaturated ketone 9, has also opened up further avenues

  PH46A是单一对映异构体，是1,2-茚满二聚体家族的成员。它具有两个具有S，S构型的连续立体生成中心，其中一个是四级中心，已被开发为治疗炎症和自身免疫性疾病的临床候选药物。当前合成PH46A的途径涉及生成不需要的对映异构体（R，R）-7，从而显着降低最终收率。因此，我们研究了潜在的替代品，以提高这种合成的效率。该研究的第一阶段已经证明了使用相转移催化进行酮3的手性烷基化的原理证明，提供了关键的中间体酮（S）-4。还已经确定了合成PH46A，奎宁或辛可尼定所需的母体生物碱。迄今为止，对映体过量的可能性高达50％，使用替代底物不饱和酮9也为进一步的研究开辟了进一步的途径。研究的第二部分涉及初步筛选一组水解酶对（rac）-4的作用，以鉴定潜在的化学酶促途径，以优化在合成早期将手性引入PH46A中。水解酶模块也产生了积极的结果。具有MtBE的AH-46酶可提供8.4的选择性因子，对映体过量为77
• 2,2'-Disubstituierte 1,1'-Diphosphino-ferrocene und 1',2-disubstiuierte 1-Phoshino-ferrocene, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung sowie sie enthaltende Übergangsmetallkomplexe
  申请人：HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0803510A1

  公开（公告）日：1997-10-29

  Die vorliegende Erfindung betrifft optisch aktive und racemische C2-symmetrische 2,2'-disubstituierte 1,1'-Diphosphino-ferrocene der Formel Ia, optisch aktive und racemische unsymmetrische 1',2-disubstituierte 1-Phosphino-ferrocene der Formel Ib und achirale 2,2'-disubstituierte 1,1'-Diphosphino-ferrocene der Formel II, Verfahren zu ihrer Herstellung, insbesondere nach dem Prinzip der asymmetrischen ortho-Lithiierung, ihre Verwendung als Liganden für Übergangsmetallkomplexe, sie enthaltende Übergangsmetallkomplexe und die Verwendung der Übergangsmetallkomplexe als Katalysatoren, insbesondere in asymmetrischen Synthesen.

  本发明涉及式 Ia 的光学活性和外消旋 C2 对称 2,2'-二取代 1,1'-二膦二茂铁、式 Ib 的光学活性和外消旋不对称 1',2-二取代 1-膦二茂铁和式 II 的非手性 2,2'-二取代 1,1'-二膦二茂铁、它们的制备方法，特别是根据不对称正锂化原理的制备方法，它们作为过渡金属络合物配体的用途，含有它们的过渡金属络合物，以及过渡金属络合物作为催化剂的用途，特别是在不对称合成中的用途。
• A new class of bifunctional chiral phase transfer catalysts for highly enantioselective asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones at ambient temperature
  作者：Veeramanoharan Ashokkumar、Rajendiran Balasaravanan、Velu Sadhasivam、Seenisultanmaideen Mehtob Jenofar、Ayyanar Siva

  DOI：10.1016/j.molcata.2015.08.016

  日期：2015.12

  A new type of bis-quaternary ammonium bromide as chiral multifunctional phase transfer catalysts derived from readily available inexpensive cinchona alkaloids has been developed and evaluated for the enantioselective asymmetric epoxidation of various chalcones in the presence of lower concentrations of various oxidants, bases, solvents and ambient temperature conditions. Under optimized reaction conditions, highest chemical yields of up to 98% along with the excellent enantioselectivities of about 99% were obtained by using the cinchona based chiral multifunctional phase transfer catalysts. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Enantioselective Phase-Transfer-Catalyzed Intramolecular Aza-Michael Reaction: Effective Route to Pyrazino-Indole Compounds
  作者：Marco Bandini、Astrid Eichholzer、Michele Tragni、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1002/anie.200705685

  日期：2008.4.14
• Development of a Phase-Transfer-Catalyzed, [2,3]-Wittig Rearrangement
  作者：Scott E. Denmark、Lindsey R. Cullen

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01759

  日期：2015.12.4

  An investigation into the use of phase-transfer catalysis for the [2,3]-sigmatropic rearrangement of allyloxy carbonyl compounds is described. Initial studies focused on identifying viable substrate classes that would undergo selective [2,3]-rearrangement under phase-transfer catalysis. Under certain conditions, the [2,3]-sigmatropic rearrangement of allyloxy carbonyl compounds takes place in the presence of a phase-transfer agent, providing a rare example of a phase-transfer-catalyzed unimolecular reaction. In the course of this investigation, it was found that catalysis is dependent on several variables including base concentration, catalyst structure, and substrate lipophilicity. Preliminary testing of chiral, nonracemic phase-transfer catalysts has shown promising levels of enantioselectivity for future development.