puupehenone | 73573-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: puupehenone
• 英文别名: (4aS,6aS,12aR,12bS)-10-hydroxy-4,4,6a,12b-tetramethyl-2,3,4a,5,6,12a-hexahydro-1H-benzo[a]xanthen-9-one
• CAS: 73573-17-8
• 化学式: C₂₁H₂₈O₃
• 分子量: 328.452
• InChiKey: LOCMLXSTDCXZFJ-YHELAOLJSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-83 °C (decomp)
• 沸点：
  486.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  puupehenone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以92%的产率得到puupehenol
  参考文献：
  名称：

  不含伯乐二烯酮和葛根酮类海洋天然产物的保护基合成

  摘要：

  通过使用新开发的半缩醛化/脱羟基/羟基化/逆半缩醛化串联反应作为关键步骤之一，已获得了迅速而多样的途径获得哈雷马二烯酮和布芬二酮类海洋天然产品的途径。它的适用性通过首次合成的方法包括合成的帽子花呢二烯酮，20-羟基帽子酸二烯酮，20-表羟基帽子酸二烯酮和20-乙酰氧基帽子酸二烯酮，以及容易合成的葛根酮，葛根二酮和葛根酚。合成是有效的，并且原子和步骤经济的（从市售起始原料开始6至9个步骤），并且不需要保护基团和过渡金属。

  DOI：

  10.1039/c7gc00704c
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二苄氧基苯甲醛 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 重铬酸吡啶 、 叔丁基锂 、 silica gel 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.08h， 生成 puupehenone
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific synthesis of (+)-puupehenone from (−)-sclareol and protocatechualdehyde

  摘要：

  The first enantiospecific synthesis of the antitumor and cholesteryl ester transfer protein (CETP) inhibitor (+)-puupehenone (19) from (-)-sclareol (10) and protocatechualdehyde (4) is described. The key steps of the reaction sequence are the organoselenium-induced cyclization of the mixture of regioisomers 15a-b to give 16 and 17, with complete diastereoselectivity, and the simultaneous removal of benzyl and phenylselenyl groups of 16 and 17 by treating with Raney Ni. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00305-5

文献信息

• Chemistry of Puupehenone:  1,6-Conjugate Addition to Its Quinone−Methide System
  作者：Jordan K. Zjawiony、Piotr Bartyzel、Mark T. Hamann

  DOI：10.1021/np9802062

  日期：1998.12.1

  The marine natural product puupehenone (1), isolated in good yields from sponges of the genus Hyrtios, has been shown to undergo stereospecific 1,6-conjugate addition to its quinone-methide system. Several nucleophilic agents such as hydrogen cyanide, Grignard reagents, and nitroalkanes were studied, producing structurally diverse compounds. This lead optimization study was initiated due to the bioactivity

  从Hyrtios属的海绵中以高收率分离出的海洋天然产物puupehenone（1）已显示在其醌-甲基化物系统中经历了立体有规的1,6-共轭物加成反应。研究了几种亲核试剂，例如氰化氢，格氏试剂和硝基烷，可生产结构多样的化合物。由于puupehenone及其天然类似物的生物活性而启动了这项领先的优化研究，其中包括许多先前关于潜在抗癌和抗感染活性的报道。
• Enantiospecific Synthesis of the Antituberculosis Marine Sponge Metabolite (+)-Puupehenone. The Arenol Oxidative Activation Route
  作者：Stéphane Quideau、Marjolaine Lebon、Anne-Marie Lamidey

  DOI：10.1021/ol026855t

  日期：2002.10.1

  [formula: see text] The total synthesis of the marine sesquiterpene quinone (+)-puupehenone, a promising new antituberculosis agent, was achieved in 10 steps starting from commercially available (+)-sclareolide. The key feature of this synthesis is the construction of the heterocycle via an intramolecular attack of the terpenoid-derived C-8 oxygen function onto an oxidatively activated 1,2-dihydroxyphenyl

  [公式：见正文]从商业上可买到的（+）-香紫苏内酯开始，由十个步骤完成了海洋倍半萜烯醌（+）-普芬酮的全合成，这是一种很有前途的新型抗结核药。该合成的关键特征是通过萜类化合物衍生的C-8氧功能分子内攻击氧化活化的1,2-二羟基苯基单元来构建杂环。
• 一种海洋天然产物Puupehenone的合成方法
  申请人：哈尔滨工业大学（威海）

  公开号：CN105646431B

  公开（公告）日：2020-03-31

  本发明涉及一种海洋天然产物Puupehenone的合成方法，属于化学合成领域。本发明以（‑）香紫苏醛和环己二酮为起始原料，经过烷基保护的环己二酮和（‑）香紫苏醛的aldol反应制备双环倍半萜的beta‑羟基环己酮；再经过酸催化的羟基进攻羰基的亲核关环‑消除反应，得到海洋天然产物Puupehenone的骨架；再在Puupehenone的骨架不饱和烯酮六元环羰基邻位氧化上羰基，烯醇互变得到最终天然产物Puupehenone。本发明具有反应步骤少、操作简便、产物选择性好、适合工业化生产等特点。
• A Dimer of Puupehenone
  作者：P. Amade、L. Chevelot、Herman P. Perzanowski、Paul J. Scheuer

  DOI：10.1002/hlca.19830660606

  日期：1983.9.21

  The structure of a colorless dimer (4a) of puupehenone (1), which was isolated from Pacific marine sponges, has been elucidated from spectral data.

  已经从光谱数据中阐明了从太平洋海洋海绵中分离出来的puupehenone（1）的无色二聚体（4a）的结构。
• Crystal and molecular structure of 11α-methoxypuupehenol diacetate
  作者：S. G. Ilyin、N. K. Utkina、S. A. Fedoreyev、A. I. Yanovsky

  DOI：10.1007/bf02494794

  日期：2000.3

  Puupehenone from the sea spongeDysidea sp. was converted into 11α-methoxypuupehenol diacetate. The crystal and molecular structure of the title compound was established by X-ray diffraction analysis.

  来自海绵Dysidea sp.的Puupehenone。转化为 11α-甲氧基紫杉醇二乙酸酯。标题化合物的晶体和分子结构通过 X 射线衍射分析确定。