(4S,5S)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]methyl}-4-[(diethoxyphosphorothioyl)(difluoro)methyl]tetrahydrofuran-2-yl acetate | 496048-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物
• 英文名称: (4S,5S)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]methyl}-4-[(diethoxyphosphorothioyl)(difluoro)methyl]tetrahydrofuran-2-yl acetate
• 英文别名: [[(2S,3S)-5-acetyloxy-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]oxolan-3-yl]-difluoromethyl]-diethoxy-sulfidophosphanium
• CAS: 496048-33-0
• 化学式: C₂₈H₃₉F₂O₆PSSi
• 分子量: 600.736
• InChiKey: FLPFVWWHCMFGFY-LHJLODMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.83
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]methyl}-4-[(diethoxyphosphorothioyl)(difluoro)methyl]tetrahydrofuran-2-yl acetate 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 四氯化钛 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S,3S,5R)-{[2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-5-(5-methyl-2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)tetrahydrofuran-3-yl]difluoromethyl}phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-Glycosylation of 2,3-Dideoxyfuranose Derivatives Having Difluoro-methylene-phosphonate and -phosphonothioate Functionality at the 3α-Position

  摘要：

  TiCl4介导的N-糖苷化反应对2,3-脱氧核糖糖苷进行研究，这些糖苷在3α位具有二氟亚甲基磷酸酯或磷酸硫酯功能团，与硅基化的嘧啶类化合物反应。磷酸酯功能团是一个良好的指向基团，能够以高的差异选择性诱导α-N-糖苷化，得到α-N-3-嘧啶核苷酸类似物13。磷酸硫酯是一个有效的功能团，可以以良好的差异选择性生成β-N-1-嘧啶核苷酸类似物18a-c。核苷酸类似物18a经过MCPBA氧化处理后，经水相后处理转化为胸腺苷-3¢-磷酸的二氟亚甲基磷酸酯类似物20。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34218
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-{[2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-5-oxotetrahydrofuran-3-yl]difluoromethyl}phosphonothioic acid O,O-diethyl ester 在 吡啶 、 三氟化硼四氢呋喃络合物 作用下， 生成 (4S,5S)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]methyl}-4-[(diethoxyphosphorothioyl)(difluoro)methyl]tetrahydrofuran-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  N-Glycosylation of 2,3-Dideoxyfuranose Derivatives Having Difluoro-methylene-phosphonate and -phosphonothioate Functionality at the 3α-Position

  摘要：

  TiCl4介导的N-糖苷化反应对2,3-脱氧核糖糖苷进行研究，这些糖苷在3α位具有二氟亚甲基磷酸酯或磷酸硫酯功能团，与硅基化的嘧啶类化合物反应。磷酸酯功能团是一个良好的指向基团，能够以高的差异选择性诱导α-N-糖苷化，得到α-N-3-嘧啶核苷酸类似物13。磷酸硫酯是一个有效的功能团，可以以良好的差异选择性生成β-N-1-嘧啶核苷酸类似物18a-c。核苷酸类似物18a经过MCPBA氧化处理后，经水相后处理转化为胸腺苷-3¢-磷酸的二氟亚甲基磷酸酯类似物20。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34218

文献信息

• N-Glycosylation of 2,3-dideoxyfuranose derivatives having a (diethoxyphosphorothioyl)difluoromethyl group at the 3α-position
  作者：Tetsuo Murano、Yoko Yuasa、Soichiro Muroyama、Tsutomu Yokomatsu、Shiroshi Shibuya

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.069

  日期：2003.11

  Lewis acid-mediated N-glycosylation of 2,3-dideoxyribofunanosides having a (diethoxyphosphorothioyl)difluoromethyl group at the 3alpha-position with silylated nucleobases was examined. The phosphorothioyldifluoromethyl was found to be an effective functional group for the diastereoselective synthesis of beta-N-1-pyrimidine-nucleotide analogues 26 and 28-30. However, the method was not useful for the diastereoselective synthesis of adenine nucleotide analogues. The nucleotide analogue 26 was transformed to the difluoromethylene-phosphonate analogue 31 of thymidine-3'-phosphate by oxidation with m-CPBA, followed by aqueous. work-up. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.