diethyl 2-(1-(4-chlorophenyl)-2-nitroethyl)malonate | 29655-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(1-(4-chlorophenyl)-2-nitroethyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-[1-(4-chlorophenyl)-2-nitroethyl]propanedioate
• CAS: 29655-76-3
• 化学式: C₁₅H₁₈ClNO₆
• 分子量: 343.764
• InChiKey: QHPVJVKAOBSUKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135-137 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  459.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.270±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(1-(4-chlorophenyl)-2-nitroethyl)malonate 在 盐酸 、 水 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 R(+)-巴氯芬盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  聚磺酸盐负载的手性二胺镍催化剂：合成与应用

  摘要：

  通过氟化硫（VI）交换点击反应制备了一系列手性聚磺酸盐环己基二胺-Ni（II）催化剂。在丙二酸酯向硝基链烯的迈克尔加成中，催化剂表现出良好的催化活性和对映选择性。通过将特权催化剂7a再利用十次，证明了催化剂的优异的再循环性。结果为手性均相催化剂的固定化提供了新的策略。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152792
• 作为产物：
  描述：

  1-nitro-2-(4-chlorophenyl)ethylene 、 丙二酸二乙酯 在 三乙烯二胺 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 diethyl 2-(1-(4-chlorophenyl)-2-nitroethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Supported bifunctional thioureas as recoverable and reusable catalysts for enantioselective nitro-Michael reactions

  摘要：

  不同支撑的双官能硫脲在磺酰基聚苯乙烯树脂上的催化活性已经在不同亲核试剂对反式-β-硝基苯乙烯衍生物的硝基迈克尔加成中进行了研究。催化剂的活性取决于将手性硫脲与聚合物连接的链长度。最佳结果是使用由(L)-缬氨酸和1,6-己二胺衍生的硫脲得到的。催化剂可以在仅2%的负载下使用，并在纯净条件下至少重复使用四个周期。球磨促进的加成也非常有效。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.61

文献信息

• One pot domino reaction accessing γ-nitroesters: synthesis of GABA derivatives
  作者：Fabricio F. Naciuk、Debora Z. Vargas、Caroline R. M. D'Oca、Celso C. Moro、Dennis Russowsky

  DOI：10.1039/c4nj01552e

  日期：——

  γ-Nitroesters are synthesized by theone potdomino process. GABA derivatives phenibut and baclofen were readily accessed.

  γ-硝基酯通过一锅法多米诺过程合成。GABA衍生物苯硫胺和巴克洛芬可以轻松获得。
• Immobilization of 1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] dec-5-ene over mesoporous materials: An efficient catalyst for Michael-addition reactions under solvent-free condition
  作者：Pranjal Kalita、Rajiv Kumar

  DOI：10.1016/j.apcata.2011.03.010

  日期：2011.4

  Immobilization of 1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] dec-5-ene (TBD, a bicylic guanidine base) over mesoporous material like SBA-15 has been found to be an excellent catalyst for Michael-addition of β-nitro styrene with malonate. The reactions were performed under solvent-free condition at 373 K for 9 h. A wide variety of Michael donors and acceptors were investigated. Among them, high yield of Michael product

  已发现将1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD，双环胍碱）固定在诸如SBA-15的中孔材料上，是迈克尔加成β-硝基的极佳催化剂苯乙烯与丙二酸酯。反应在无溶剂条件下于373 K下进行9 h。对迈克尔的各种供体和受体进行了调查。其中，对-氯-硝基苯乙烯与丙二酸二甲酯之间的反应获得了高产率的迈克尔产物。
• Efficient Stereoselective Synthesis of Nitrocyclopropanes by the Oxidative Cyclization of Michael Adducts of Nitroolefins with Activated Methylene Compounds
  作者：Renhua Fan、Yang Ye、Weixun Li、Lingfei Wang

  DOI：10.1002/adsc.200800452

  日期：2008.11.3

  An efficient oxidative cyclopropanation of the Michael adducts of nitroolefins with activated methylene compounds by the combination of iodobenzene diacetate and tetrabutylammonium iodide is reported. Highly functionalized nitrocyclopropanes are synthesized in moderate to good yields via the Michael addition and cyclopropanation with high diastereoselectivity and enantioselectivity under mild conditions

  据报道，通过二碘代苯二乙酸酯和碘化四丁铵的结合，硝基烯烃的迈克尔加成物与活化的亚甲基化合物的有效氧化环丙烷化反应。在温和条件下，通过迈克尔加成和环丙烷化，以高非对映选择性和对映选择性，以中等至良好的产率合成了高度官能化的硝基环丙烷。
• Iodobenzene-Catalyzed Oxidative Cyclization for the Synthesis of Highly Functionalized Cyclopropanes
  作者：Yang Li、Hao Guo、Renhua Fan

  DOI：10.1055/s-0039-1690809

  日期：2020.3

  iodobenzene-catalyzed oxidative cyclization of Michael adducts of activated methylene compounds with nitroolefins or chalcones is developed. mCPBA is used as oxidant together with Bu4NI for the generation of a highly reactive iodine(III) species to mediate the cyclopropanation via a ligand exchange and reductive elimination process. A range of highly functionalized cyclopropanes are synthesized with

  开发了碘代苯催化的活化亚甲基化合物的迈克尔加合物与硝基烯烃或查耳酮的氧化环化反应。m CPBA与Bu 4 NI一起用作氧化剂，用于生成高反应性碘（III）物种，以通过配体交换和还原消除过程介导环丙烷化。合成具有高非对映选择性的一系列高度官能化的环丙烷。
• Bifunctional chiral organocatalytic compound having excellent enantioselectivity, preparation method therefor, and method for producing non-natural gamma-amino acid from nitro compound by using same
  申请人：KOREA UNIVERSITY RESEARCH AND BUSINESS FOUNDATION

  公开号：US11465135B2

  公开（公告）日：2022-10-11

  The present invention relates to a bifunctional chiral organocatalytic compound having excellent enantioselectivity, a preparation method therefor, and a method for producing a non-natural gamma amino acid from a nitro compound by using the chiral organocatalytic compound. According to the present invention, the bifunctional chiral organocatalytic compound having excellent enantioselectivity can be easily synthesized, gamma-amino acids with high optical selectivity can be obtained at a high yield by an economical and convenient method using the chiral organocatalytic compound, and various (R)-configuration gamma-amino acids, which are not present in nature, can be produced with high optical purity in large quantities by using a small amount of a catalyst, and therefore, the present invention can be widely utilized in various industrial fields including the pharmaceutical industry.

  本发明涉及一种具有优异对映选择性的双功能手性有机催化化合物、其制备方法以及利用该手性有机催化化合物从硝基化合物制备非天然γ-氨基酸的方法。根据本发明，可以很容易地合成具有优异对映选择性的双功能手性有机催化化合物，并通过使用该手性有机催化化合物的经济、简便的方法高产率地获得具有高光学选择性的γ-氨基酸、而且只需使用少量催化剂，就能大量生产出自然界中不存在的各种(R)构型γ-氨基酸，且光学纯度高，因此本发明可广泛应用于包括制药业在内的各种工业领域。