2-溴甲基噻吩 | 45438-73-1

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 噻吩类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 2-溴甲基噻吩
• 英文名称: 2-thenyl bromide
• 英文别名: 2-Bromomethylthiophen；2-(bromomethyl)thiophene
• CAS: 45438-73-1
• 化学式: C₅H₅BrS
• 分子量: 177.065
• InChiKey: QZOBOLDDGXPTBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -10 °C
• 沸点：
  80-82 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.605 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

制备方法与用途

概述

2-溴甲基噻吩分子是一个五元杂环的共轭体系。硫原子上的未共用电子对增加了环上电子云密度，增强了成环碳原子（尤其是2位和5位）的反应活性。因此，噻吩易发生硝化、磺化、烷基化、酰化及卤化等反应，衍生出多种噻吩杂环化合物。

用途

2-溴甲基噻吩是合成多种镇痉药和半合成抗菌素的重要中间体，广泛应用于医药、农药、染料、树脂及化学工业等领域。

制备

在全自动有机合成仪中，加入一定量的噻吩和浓氢溴酸，并开启冷却系统。在不断搅拌下通入干燥的溴化氢气体。待液温降至一定温度时，开始通入一定量的甲醛气体（甲醛气体与溴化氢气体由称量法计量）。反应结束后，使用3倍体积的无水乙醚萃取3次，合并萃取液用蒸馏水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。回收乙醚后，在减压条件下进行蒸馏，收集75℃/2.27kPa的馏分，得到无色油状液体，并通过气-质谱联用法分析验证最终产物为2-溴甲基噻吩。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴甲基噻吩 在 aluminum (III) chloride 、 硫酸 、 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 噻洛芬酸
  参考文献：
  名称：

  一种噻洛芬酸的合成工艺

  摘要：

  本发明涉及一种噻洛芬酸的合成工艺，以2‑甲基噻吩为起始原料，经溴代，与三甲基硅氰反应合成2‑噻吩乙腈，然后与碳酸二甲酯反应甲基化，氰基水解，最后与苯甲酰氯付克酰基化反应制备噻洛芬酸。本发明的优点在于：本发明噻洛芬酸的合成工艺，用普通廉价和安全的原料代替稀有、贵重和危险的原料，避免了严重的污染问题，同时大大降低了生产成本；此外，本发明所采用的工艺路线简单，反应周期短，反应条件稳定，收率高，可达90％以上，且反应后得到的产品纯度高，纯度可达99％以上，因此本发明适用于工业化生产。

  公开号：

  CN107540654A
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基噻吩 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以98%的产率得到2-溴甲基噻吩
  参考文献：
  名称：

  荧光异双位配体光物理特性的电子结构依赖性——对设计分子荧光指示剂的影响†

  摘要：

  合成并研究了锌离子的两种荧光异双位配体（2a和2b）。当异双位配体形成单或二锌复合体。富电子2b的特点是在激发态具有高度的 ICT，对 PET 的倾向很小，这表现为发射的大红移锌2+配位而不增加荧光量子产率。缺乏电子的2a显示出相反的光物理结果，其中锌2+结合导致发射大大增强而没有显着的光谱偏移。电子结构对2a和2b中 ICT 和 PET 相对效率的影响以及锌2+- 使用实验和计算方法探测协调。这项研究表明，在异源配体中设计的各种光物理途径（例如ICT 和 PET）之间的微妙平衡敏感地依赖于配体的电子结构，即荧光团是富电子还是贫电子，它是否拥有供体——受体类型的结构，以及发生金属结合的位置。

  DOI：

  10.1039/c0ob00482k
• 作为试剂：
  描述：

  magnesium,ethynyl(trimethyl)silane,bromide 在 2-溴甲基噻吩 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1,4-双(三甲硅基)-1,3-丁二炔
  参考文献：
  名称：

  Rossi, Renzo; Carpita, Adriano; Lippolis, Vito, Gazzetta Chimica Italiana, 1990, vol. 120, p. 783 - 791

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Integrase inhibitors
  申请人：Cai R. Zhenhong

  公开号：US20080058315A1

  公开（公告）日：2008-03-06

  Tricyclic compounds, protected intermediates thereof, and methods for inhibition of HIV-integrase are disclosed.

  三环化合物，其受保护的中间体，以及用于抑制HIV整合酶的方法被披露。
• Metal-free, visible-light photoredox catalysis: transformation of arylmethyl bromides to alcohols and aldehydes
  作者：Jian Li、Hongni Wang、Li Liu、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c4ra09190f

  日期：——

  A mild, simple, and controllable metal-free photocatalytic system for the transformation of arylmethyl bromides to corresponding alcohols and aldehydes in high yields with visible-light irradiation has been achieved. Eosin Y was found to be an efficient promoter for this oxidative dehalogenation reaction under photo irradiation conditions.

  已实现一种温和、简单且可控的无金属光催化系统，通过可见光照射，在高产率下将芳甲基溴转化为相应的醇和醛。研究表明，曙红Y在光照射条件下是该氧化脱卤反应的高效促进剂。
• Synthesis of benzyl bromides with hexabromoacetone: an alternative path to drug intermediates
  作者：Kara M. Joseph、Isabel Larraza-Sanchez

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.133

  日期：2011.1

  low temperatures and under neutral conditions. The present protocol was applied to the heterocyclic analogues and to the successful synthesis of the precursor of the antiulcer drug omeprazole, thus furnishing an alternate, mild method for the preparation of these drug intermediates. A significant steric factor was observed throughout both series supporting a SN2 mechanism.

  在低温和中性条件下，由相应的醇与Br 3 CCOCBr 3 / PPh 3有效地制得一系列苄基溴。本协议适用于杂环类似物和成功合成抗溃疡药物奥美拉唑的前体，从而为制备这些药物中间体提供了一种可替代的温和方法。在两个系列中均观察到了显着的空间位阻，支持了S N 2机制。
• [1,3]-Claisen Rearrangement via Removable Functional Group Mediated Radical Stabilization
  作者：Md Nirshad Alam、Soumya Ranjan Dash、Anirban Mukherjee、Satish Pandole、Udaya Kiran Marelli、Kumar Vanka、Pradip Maity

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04109

  日期：2021.2.5

  A thermal O-to-C [1,3]-rearrangement of α-hydroxy acid derived enol ethers was achieved under mild conditions. The 2-aminothiophenol protection of carboxylic acids facilitates formation of the [1,3] precursor and its thermal rearrangement via stabilization of a radical intermediate. Experimental and theoretical evidence for dissociative radical pair formation, its captodative stability via aminothiophenol

  在温和条件下实现了α-羟酸衍生的烯醇醚的O-C到[1,3] -C热重排。羧酸的2-氨基硫酚保护通过自由基中间体的稳定化促进[1,3]前体的形成及其热重排。给出了解离自由基对的形成，其通过氨基硫酚的capdodative稳定性和独特的溶剂效应的实验和理论证据。氨基硫酚被脱保护以免受重排产物的影响，以及在衍生为有用的合成子后也被脱保护。
• A Versatile Synthesis of α-Keto (cyanomethylene)triphenylphosphorane Ylides from Alkyl Halides Utilizing a Noble Phenylsulfonyl Reagent
  作者：Kieseung Lee、Chan-Yeon Hwang

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.10.2953

  日期：2013.10.20

  A noble phenylsulfonyl reagent 8 having -oxo (cyanomethylene)triphenylphosphorane ylide subunit readily condensed with various alkyl halides under basic conditions to afford -alkyl--oxo--phenylsulfonyl (cyanomethylene)triphenylphosphorane ylides 9 in excellent yields. These sulfonyl ylides 9 were then reductively desulfonylated with in the presence of methanol to provide -keto (cyanomethylene)-triphenylphosphorane

  具有-氧代(氰亚甲基)三苯基正膦叶立德亚单元的贵苯磺酰基试剂8在碱性条件下容易与各种烷基卤化物缩合，以优异的收率得到-烷基-氧代-苯基磺酰基(氰基亚甲基)三苯基正膦叶立德9。然后在甲醇存在下将这些磺酰叶立德9还原去磺酰化以良好至极好的产率提供-酮基(氰基亚甲基)-三苯基正膦叶立德2'。我们的新合成方法利用一种新的苯磺酰基试剂作为关键试剂，在温和的反应条件下以良好的总产率从卤代烷中快速获得各种-酮（氰亚甲基）三苯基正膦叶立德。