[1,2-双(二苯基膦)乙烷]四羰基钼(0) | 15444-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [1,2-双(二苯基膦)乙烷]四羰基钼(0)
• 英文名称: (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)tetracarbonylmolybdenum
• 英文别名: Mo(CO)₄(dppe)；Mo(CO)4(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)；Carbon monoxide;2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;molybdenum
• CAS: 15444-66-3
• 化学式: C₃₀H₂₄MoO₄P₂
• 分子量: 606.406
• InChiKey: ZLDPBMXQLSUKMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-187 °C (dec.)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S36
• 危险类别码：
  R20/21/22

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,2-双(二苯基膦)乙烷]四羰基钼(0) 在 pyridine 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以82%的产率得到[Mo(CO)3(dppe)(py)]
  参考文献：
  名称：

  Asali, Khalil J.; Van Zyl, Gideon J.; Dobson, Gerard R., Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 19, p. 3314 - 3319

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  molybdenum hexacarbonyl 在 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane 、 NaOH 、 (C₄H₉)4NI 作用下， 以 苯 为溶剂， 以74%的产率得到[1,2-双(二苯基膦)乙烷]四羰基钼(0)
  参考文献：
  名称：

  Phase-transfer-catalyzed nucleophilic reactions of hydroxide ions at metal-bound carbon monoxide centers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00534a022

文献信息

• Organometallic chemistry in a conventional microwave oven: the facile synthesis of group 6 carbonyl complexes
  作者：Michael Ardon、Graeme Hogarth、Daniel T.W Oscroft

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.04.030

  日期：2004.8

  however, this reaction requires an inert atmosphere. While W(CO)6 reacts rapidly with amines to give cis diamine adducts in high yields, direct reactions with phosphines are not so clean. Bis(phosphine) complexes are, however, cleanly formed when a small amount of piperidine is added to the reaction mixture, presumably via the bis(piperidine) complex cis-[W(CO)4(pip)2]. Reactions with Cr(CO)6 generally

  通过在改进的常规微波炉中进行反应，可以改善，加速和简化通过回流进行的合成。为了证明这种方法的潜力，据报道合成了20多种第6组有机金属化合物。六羰基，最著名的是Mo（CO）6，在改良的常规微波炉中与一定范围的单，双和三齿配体反应。它们通常在没有惰性气氛的情况下进行，产率高且反应时间短。例如，在20分钟内以大于95％的收率制备顺式[[Mo（CO）4（dppe）]。Mo（CO）6与二环戊二烯的反应可简单地一步合成[CpMo（CO）3 ]。2个在> 90％的产率，这与在甲苯中的炔烃以产生dimetallatetrahedrane衍生物进一步反应，混合[Cp 2沫2（CO）4（μ-RC 2 R）]; 大概是通过原位形成对空气敏感的[CpMo（CO）2 ] 2来实现的。还可以在45分钟内以48％的收率制备四乙酸二钼酸乙酯，但是，该反应需要惰性气氛。W（CO）6与胺快速反应以高产率生成顺式二胺加合物，但
• Synthesis and characterization of novel neutral σ-alkynylcarbonylnitrosyl molybdenum(0) and tungsten(0) complexes. Crystal structure of [Mo(CCnPr) (CO)2 (dppe) (NO)] [dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino) ethane]
  作者：M Pilar Gamasa、José Gimeno、Lei Zhang、Maurizio Lanfranchi、Antonio Tiripicchio

  DOI：10.1016/0022-328x(95)06023-p

  日期：1996.5

  synthesis of the complexes [M(CO)2(dppe)(Pr3)(NO)][BF4] (M  Mo, W, PR3  PMe3PMe2Ph) and [M(CO)(NCMe)(dppe)(PR3)(NO)][BF4] (PR3  PMe2Ph, PPH3, P(OPh)3). The reaction of [Mo(CO)2(NCMe)(dppe)(NO)][BF]4] with NaS(o--C6H4Me yields the neutral complex [Mo(S(o-C6H4Me))(CO)2(dppe)(NO)]. The crystal structure of [Mo(CCnPr)(CO2(dppe(NO)] has been determined by X-ray diffraction methods. The Mo atom displays

  σ-炔基二羰基配合物[M（CCR）（CO）2（dppe）（NO）]（M，Mo，RH，t Bu，n Pr，i Pr，Ph，Ch 2 OCH 3，SiMe 3 ; MW，RH，吨卜，ñ PR）已经制备由反应聚体- [M（CO）3）（DPPE）（NO）] [BF 4 ]与乙炔化盐M的等摩尔量的'CCR（M'Li，Na）。配合物[M（CO）2（NCMe）（dppe）（NO）] [BF 4 ]（MMo，W）和[Mo（Co）（NCMe）2（dppe）（NO）] [BF 4 ]通过mer- [M（CO）3的反应获得（DPPE）（NO）] [BF 4 ]机智乙腈是用于配合物的合成[合适的前体中号（CO）2（DPPE）（镨3）（NO）] [ BF 4 ]（中号沫，w ^，PR 3  PME 3 PME 2博士）和[中号（CO）（NCMe）（DPPE）（PR 3）（NO）] [ BF 4 ]（PR3
• Übergangsmetall-Silyl-Komplexe
  作者：Hermann Piana、Ulrich Schubert

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83037-5

  日期：1991.7

  the metal (n⪖2) are necessary to obtain stable hydrido-silyl complexes of the type (CO)5-n(R′3P)nM(H)SiR3 (M = Cr, Mo, W). The complexes (CO)3(dppe)M(H)SiR3 and (CO)2(tdppme)M(H)SiR3 are obtained either by photochemical reaction of (CO)4(dppe)M or (CO)3(tdppme)M, or by thermal reaction of (CO)4(dppe)M(THF) with silanes HSiR3. Reaction of the isonitrile complexes (CO)3(L-L)M(NCR′) (M = Mo, W; L–L = tmeda

  在金属（至少两个磷原子Ñ ⪖2）是必要的，以获得式（CO）的稳定氢基-甲硅烷基络合物-5- Ñ（R' 3 P）ñ M（1H）SIR 3（M =铬，钼，W）。（CO）3（dppe）M（H）SiR 3和（CO）2（tdppme）M（H）SiR 3络合物是通过（CO）4（dppe）M或（CO）3（ tdppme）M，或通过（CO）4（dppe）M（THF）与硅烷HSiR 3的热反应。异腈配合物（CO）3（LL）M（NCR'）的反应（M = Mo，W; L–L = tmeda，bipy，dppe，（PPH3）2）与硅烷HSiR 2 Cl不会产生氢化硅烷基络合物，而是氢化氯-氯络合物（CO）3（LL）M（H）Cl。后者的配合物也可以通过（CO）3（L–L）M（NCR'）与HCl反应制备，以进行比较。通过X射线结构分析确定（CO）3（dppe）W（H）Cl的分子结构。该配合物具有八面体的封端几何形状，
• Carbamoylation of Aryl Halides by Molybdenum or Tungsten Carbonyl Amine Complexes
  作者：Wei Ren、Motoki Yamane

  DOI：10.1021/jo1002592

  日期：2010.5.7

  When aryl halide is treated with molybdenum carbonyl amine complex in the presence of base, carbamoylation proceeds to give amide in good yield. The proposed mechanism involves oxidative addition of aryl halide to molybdenum(0) complex, migratory insertion to carbon monoxide giving acyl(amino)molybdenum(II) or aryl(carbamoyl)molybdenum(II) intermediate, and reductive elimination of the amide. This

  当在碱的存在下用羰基钼胺络合物处理芳基卤化物时，进行氨基甲酰化反应，得到酰胺，收率很高。拟议的机制包括将芳基卤化物氧化加成到钼（0）络合物上，迁移插入一氧化碳，得到酰基（氨基）钼（II）或芳基（氨基甲酰基）钼（II）中间体，并还原消除酰胺。该方法是简单的，并且为使用气态一氧化碳的常规钯催化的酰胺形成提供了替代方法。
• Kinetics and mechanisms of ligand substitution reactions of molybdenum SO2 complexes. Synthesis and X-ray structure of trans-Mo(CO)2 (dmpe) (PPh3) (SO2)
  作者：Jian-Kun Shen、Gregory J. Kubas、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04649-6

  日期：1995.12

  Kinetic results are reported for intramolecular PPh3 substitution reactions of Mo(CO)2(η1-L)(PPh3)2(SO2) to form Mo(CO)2(η2-L)(PPh3)(SO2) (L = dmpe = (Me)2PC2H4P(Me)2 and dppe=Ph2PC2H4PPh2) in THF solvent, and for intermolecular SO2 substitutions in Mo(CO)3(η2-L)(η2-SO2) (L = 2,2′-bipyridine, dppe) with phosphorus ligands in CH2Cl2 solvent. Activation parameters for intramolecular PPh3 substitution

  动力学结果报告分子内PPH 3的Mo（CO）的取代反应2（η 1 -L）（PPH 3）2（SO 2），以形成的Mo（CO）2（η 2 -L）（PPH 3）（SO 2）（L = DMPE =（ME）2 PC 2 ħ 4 P（Me）的2和DPPE =苯基2 PC 2 ħ 4 PPH 2）在THF溶剂中，分子间SO 2个在沫（CO）取代3（η 2个-L）（η 2 -SO 2）（L = 2,2'-联吡啶，DPPE）在CH磷配体2氯2溶剂。分子内PPh 3取代反应的激活参数：dHpe的ΔH ≠值为12.3 kcal / mol，dppe的ΔH ≠值为16.7 kcal / mol；对于dmpe，ΔS ≠值为-30.3 cal / mol K，对于dppe，ΔS ≠值为-16.4 cal / molK。这些结果与分子内缔合机制一致。SO的取代2在MO（CO）3（η 2 -L）（η 2 -SO 2）复合