cinnamyloxy(triisopropylsilane) | 742112-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cinnamyloxy(triisopropylsilane)
• 英文别名: 3-phenylprop-2-enoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 742112-05-6
• 化学式: C₁₈H₃₀OSi
• 分子量: 290.521
• InChiKey: LYESRAAEFRQPJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.3±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.89
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cinnamyloxy(triisopropylsilane) 在 C₁₀H₁₆NO₅ 、 水 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到肉桂醛
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化氧化对苯甲基和烯丙基硅醚进行多种位点选择性转化

  摘要：

  我们在此报告了硝酰自由基催化剂1a，它识别甲硅烷基醚的电子特性，从而能够选择性氧化苄基和烯丙基甲硅烷基醚，尽管存在空间因素。随后的一锅还原完成了相应苯甲醇和烯丙醇的正式脱保护。该催化系统允许双苄基和双烯丙基甲硅烷基醚直接氧化去对称，以获得合成上有用的单保护共轭醛，其可应用于一锅对映选择性转化。机理研究表明， 1a中的高电子接受性氧铵物质以及三氟乙酸盐形式的苯基碘鎓双(三氟乙酸盐) (PIFA) 在决定选择性的氢化物转移步骤中发挥着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c01153
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 肉桂醇 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以82%的产率得到cinnamyloxy(triisopropylsilane)
  参考文献：
  名称：

  源自阿连烯的亚烷基硅杂环丙烷：在三醇和高烯丙醇选择性合成中的应用

  摘要：

  几种亚烷基硅杂环丙烷是通过银介导的甲硅烷基转移到丙二烯来制备的。通过两步、单烧瓶硅杂环丙烷化/羰基插入反应，以高区域选择性和非对映选择性制备了衍生自丙二烯的氧硅杂环戊烷。通过对氧硅杂环戊烷进行官能化，非对映选择性地形成三醇和高烯丙醇。光学活性丙二烯 (>98% ee) 用于合成 96% ee 的对映纯高烯丙醇。

  DOI：

  10.1021/ol900456v

文献信息

• Tetrahydroxydiboron-Mediated Palladium-Catalyzed Transfer Hydrogenation and Deuteriation of Alkenes and Alkynes Using Water as the Stoichiometric H or D Atom Donor
  作者：Steven P. Cummings、Thanh-Ngoc Le、Gilberto E. Fernandez、Lorenzo G. Quiambao、Benjamin J. Stokes

  DOI：10.1021/jacs.6b02132

  日期：2016.5.18

  There are few examples of catalytic transfer hydrogenations of simple alkenes and alkynes that use water as a stoichiometric H or D atom donor. We have found that diboron reagents efficiently mediate the transfer of H or D atoms from water directly onto unsaturated C-C bonds using a palladium catalyst. This reaction is conducted on a broad variety of alkenes and alkynes at ambient temperature, and boric

  使用水作为化学计量的 H 或 D 原子供体的简单烯烃和炔烃的催化转移氢化的例子很少。我们发现二硼试剂使用钯催化剂有效地介导了 H 或 D 原子从水中直接转移到不饱和 CC 键上。该反应在环境温度下对多种烯烃和炔烃进行，硼酸是唯一的副产物。机理实验表明，该反应是通过从水中的氢原子转移生成 Pd 氢化物中间体而实现的。重要的是，还实现了从化学计量的 D2O 中完全掺入氘。
• Iron‐Catalyzed Wacker‐type Oxidation of Olefins at Room Temperature with 1,3‐Diketones or Neocuproine as Ligands**
  作者：Florian Puls、Philipp Linke、Olga Kataeva、Hans‐Joachim Knölker

  DOI：10.1002/anie.202103222

  日期：2021.6.14

  Herein, we describe a convenient and general method for the oxidation of olefins to ketones using either tris(dibenzoylmethanato)iron(III) [Fe(dbm)3] or a combination of iron(II) chloride and neocuproine (2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) as catalysts and phenylsilane (PhSiH3) as additive. All reactions proceed efficiently at room temperature using air as sole oxidant. This transformation has been

  在此，我们描述了一种使用三（二苯甲酰基甲烷）铁（III）[Fe(dbm) 3 ] 或氯化铁 (II) 和新铜碱（2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）作为催化剂和苯基硅烷（PhSiH 3) 作为添加剂。所有反应均在室温下使用空气作为唯一氧化剂有效进行。这种转化已应用于各种底物，操作简单，在温和的反应条件下进行，并显示出高官能团耐受性。酮以高达 97% 的产率和 100% 的区域选择性顺利形成，同时观察到相应的醇作为副产物。标记实验表明，引入的氢原子源自苯基硅烷。酮和醇的氧原子来自环境气氛。
• Oxidative Cleavage of Silyl Ethers by an Oxoammonium Salt
  作者：Nicholas Leadbeater、Jacob Loman、Vincent Pistritto、Christopher Kelly

  DOI：10.1055/s-0035-1561498

  日期：——

  A method for the oxidative cleavage of silyl ethers to their corresponding carbonyl species mediated by an oxoammonium salt is described. The resulting aldehydes and ketones are obtained under mild reaction conditions with no observed overoxidation. For robust substrates, heating to reflux temperatures significantly reduces the reaction time.

  描述了一种由氧代铵盐介导的将甲硅烷基醚氧化裂解为其相应羰基物质的方法。所得醛和酮在温和的反应条件下获得，没有观察到过度氧化。对于坚固的基材，加热至回流温度可显着缩短反应时间。
• Unique Chemoselective Hydrogenation using a Palladium Catalyst Immobilized on Ceramic
  作者：Yasunari Monguchi、Takahisa Marumoto、Tomohiro Ichikawa、Yutaka Miyake、Yoshiyuki Nagae、Michiyuki Yoshida、Yasunori Oumi、Yoshinari Sawama、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/cctc.201500193

  日期：2015.7.13

  specific chemoselectivity for hydrogenation that has never been achieved by other palladium‐catalyzed methods. Either aliphatic or aromatic N‐Cbz groups could be deprotected to the corresponding free‐amines, while the hydrogenolysis of benzyl esters and ethers did not proceed. Furthermore, aryl chlorides and epoxides were tolerant under the Pd/ceramic‐catalyzed hydrogenation conditions. 5 % Pd/ceramic

  开发了负载在陶瓷上的非均相钯催化剂（5％Pd /陶瓷）。该催化剂对氢化显示出特定的化学选择性，这是其他钯催化方法无法实现的。脂族或芳族N- Cbz基团都可以脱保护为相应的游离胺，而苄基酯和醚的氢解反应却没有进行。此外，芳族氯化物和环氧化物在钯/陶瓷催化的氢化条件下具有耐受性。由于在反应介质中未检测到钯浸出，因此可以重复使用5％的Pd /陶瓷，而不会降低催化剂活性。
• Difluorocarbene Addition to Alkenes and Alkynes in Continuous Flow
  作者：Pauline Rullière、Patrick Cyr、André B. Charette

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00573

  日期：2016.5.6

  The first in-flow difluorocarbene generation and addition to alkenes and alkynes is reported. The application of continuous flow technology allowed for the controlled generation of difluorocarbene from TMSCF3 and a catalytic quantity of NaI. The in situ generated electrophilic carbene reacts smoothly with a broad range of alkenes and alkynes, allowing the synthesis of the corresponding difluorocyclopropanes

  据报道，第一批流入的二氟卡宾产生并添加到烯烃和炔烃中。连续流技术的应用使得可控制地从TMSCF 3生成二氟卡宾和催化量的NaI。该原位生成的电子发生反应卡宾顺利与广泛的烯烃和炔烃的，从而允许对应的difluorocyclopropanes和difluorocyclopropenes的合成。在高反应浓度下，反应会在10分钟的停留时间内完成。以1 mmol / min的生产流速，连续流化学法能够以绿色，原子经济和安全的方式扩大该过程的规模。