1-硝基十二烷 | 16891-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 1-硝基十二烷
• 英文名称: 1-nitrododecane
• CAS: 16891-99-9
• 化学式: C₁₂H₂₅NO₂
• 分子量: 215.336
• InChiKey: MQEMKUTWMALMCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.62°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8928 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2904209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-硝基十二烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 Sn(thiophenolate)4 、 三丁基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以98%的产率得到十二腈
  参考文献：
  名称：

  新的合成“技巧”。硝基化合物直接转化为腈

  摘要：

  在0°C下，用Sn（SPh）4，R 3 P和DEAD处理CH 2 Cl 2中的伯硝基，可以在脱氧和脱水的组合过程中快速，几乎定量地得到相应的腈。仅使用R 3 P（2当量）和DEAD（1当量）可以获得相同的结果，尽管不是很快。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88527-5
• 作为产物：
  描述：

  溴代十二烷 在 tetradecyl(trihexyl)phosphonium bistriflimide 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到1-硝基十二烷
  参考文献：
  名称：

  十四烷基（三己基）phosph双硫酰亚胺的使用范围和机理的见解：用于取代反应的显着选择性的离子液体溶剂。

  摘要：

  提出了在b双酰亚胺化合物离子液体中进行的取代反应的综述。结果表明，即使采用具有挑战性的二级和三级亲电试剂，也比一般的竞争性消除和溶剂分解工艺具有更高的选择性替代性。描述了在离子液体中进行的Kornblum取代反应的第一个报道，该报道以非常高的化学选择性进行，有利于硝基而不是亚硝基产物和消除副产物。结构反应性研究表明，这些反应通过狭窄的途径进行，范围从直的S（N）2到沿着接近S（N）1极限的鞍点的预缔合途径。形成离解的碳阳离子的障碍归因于这种离子液体的结构特征，该结构特征有利于相关的亲核试剂的介入而不是离解，也防止了交叉进入E1过程。ist双酰亚胺化合物离子液体中缺少任何碱性实体似乎可以防止任何潜在的碱介导的消除反应，这使其成为用于一般取代反应的高度选择性的介质。

  DOI：

  10.1002/chem.200600653
• 作为试剂：
  描述：

  (2S,4R,5S)-2-tert-Butyl-5-hexyl-6-oxo-[1,3]dioxane-4-carbaldehyde 、 1-硝基十二烷 在 1-硝基十二烷 作用下， 以82的产率得到(2S,5S,6R)-2-(tert-butyl)-5-hexyl-6-((1S)-1-hydroxy-2-nitrotridecyl)-1,3-dioxan-4-one
  参考文献：
  名称：

  Org. Lett. 2000, 2, 2405-2407

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Nitroalkanes from Alkylhalides under Mild and Nonaqueous Conditions by Using Polymer Supported Nitrites
  作者：Mohammad Ali Karimi Zarchi、Amin Zarei

  DOI：10.1002/jccs.200500047

  日期：2005.4

  Alkyl halides are efficiently converted to their corresponding nitroalkanes under mild and nonaqueous conditions by using polymer supported nitrites. The polymeric reagent is regenerable.

  通过使用聚合物负载的亚硝酸盐，烷基卤化物在温和和非水条件下有效地转化为其相应的硝基烷烃。聚合物试剂是可再生的。
• Chiral Pool/Henry/Enzymatic Routes to Acetogenin Synthons
  作者：Wesam Qayed、Frederick Luzzio

  DOI：10.2174/1570178612666150819194241

  日期：2015.10.6

  Enantiospecific and enantioselective approaches to the natural (16R,19R)- and the unnatural (16S,19S)- THF core of the bioactive acetogenin annonacin are described which utilizes both a chiral pool synthesis and enzymatic transformations. In the antipodal (2S,5S) THF series derived from D- (+)-glucosamine, the semi-protected THF aldehyde synthon allows for two-directional synthetic elaboration through a Henry reaction with a lipid-like nitroalkane. The resulting nitroalcohol having the unnatural (2S,5S)-THF core was oxidized to the corresponding -nitroketone using a modified Collins oxidation. The intermediate -nitroketone has potential for the preparation of the C15-C32 core and analogues through subsequent removal of the nitro group and reduction of the carbonyl.

  描述了针对生物活性乙酰合成素annonacin的天然（16R,19R）和非天然（16S,19S）四氢呋喃（THF）核心的消旋体特异性及消旋体选择性方法，这些方法结合了手性池合成和酶转化变换。在从D-（+）-葡萄糖胺衍生的对映体（2S,5S）THF系列中，半保护的THF醛前体通过与类脂质硝基烷的Henry反应，实现了双向合成的精细加工。所得的具有非天然（2S,5S）-THF核心的硝基醇通过改良的Collins氧化被氧化为相应的硝基酮。该硝基酮中间体在随后去除硝基并还原羰基后，可能用于制备C15-C32核心及其类似物。
• Sequential Continuous Flow Processes for the Oxidation of Amines and Azides by using HOF⋅MeCN
  作者：Christopher B. McPake、Christopher B. Murray、Graham Sandford

  DOI：10.1002/cssc.201100423

  日期：2012.2.13

  The generation and use of the highly potent oxidising agent HOF⋅MeCN in a controlled single continuous flow process is described. Oxidations of amines and azides to corresponding nitrated systems by using fluorine gas, water and acetonitrile by sequential gas–liquid/liquid–liquid continuous flow procedures are reported.

  描述了在受控的单个连续流过程中高效氧化剂HOF · MeCN的产生和使用。据报道，通过依次使用气-液/液-液连续流动程序，使用氟气，水和乙腈将胺和叠氮化物氧化为相应的硝化系统。
• Ozone-Mediated Amine Oxidation and Beyond: A Solvent-Free, Flow-Chemistry Approach
  作者：Eric A. Skrotzki、Jaya Kishore Vandavasi、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00768

  日期：2021.10.15

  Ozone is a powerful oxidant, most commonly used for oxidation of alkenes to carbonyls. The synthetic utility of other ozone-mediated reactions is hindered by its high reactivity and propensity to overoxidize organic molecules, including most solvents. This challenge can largely be mitigated by adsorbing both substrate and ozone onto silica gel, providing a solvent-free oxidation method. In this manuscript

  臭氧是一种强氧化剂，最常用于将烯烃氧化成羰基化合物。其他臭氧介导的反应的合成效用因其高反应性和过度氧化有机分子（包括大多数溶剂）的倾向而受到阻碍。通过将基质和臭氧吸附到硅胶上，提供一种无溶剂氧化方法，可以在很大程度上缓解这一挑战。在这份手稿中，描述了一种基于流动的填充床反应器方法，它提供了对反应温度和时间的特殊控制，以实现对这一具有挑战性的转化的改进控制和化学选择性。实现了将伯胺氧化成硝基烷烃的有效方法。还展示了吡啶、C-H 键和芳烃氧化的例子，证实该系统可推广到各种臭氧介导的过程。
• Facile Reduction of Nitroarenes into Anilines and Nitroalkanes into Hydroxylamines<i>via</i>the Rapid Activation of Ammonia⋅ Borane Complex by Supported Gold Nanoparticles
  作者：Eleni Vasilikogiannaki、Charis Gryparis、Vasiliki Kotzabasaki、Ioannis N. Lykakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/adsc.201200983

  日期：2013.3.25

  Gold nanoparticles supported on titania catalyse, even at a ppm loading level, the quantitative reduction of nitroarenes into anilines and nitroalkanes into alkylhydroxylamines by the ammonia⋅ borane complex. No dehalohalogenation was seen in the case of chloro‐ or bromonitroarenes, while ester, cyano, or carboxylic acid functionalities also remain intact. The nitroarene to aniline reduction pathway

  负载在二氧化钛上的金纳米颗粒即使在ppm负载水平下也可以通过氨硼烷络合物将硝基芳烃定量还原为苯胺，将硝基烷烃定量还原为烷基羟胺。在氯代或溴代硝基芳烃的情况下，未观察到脱卤卤代反应，而酯，氰基或羧酸官能团也保持完整。硝基芳烃到苯胺的还原途径不需要亚硝基芳烃作为中间产物。