1',2',3',4'(R),10,11-hexahydro-CD | 81339-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: 1',2',3',4'(R),10,11-hexahydro-CD
• CAS: 81339-38-0
• 化学式: C₁₉H₂₈N₂O
• 分子量: 300.444
• InChiKey: CDJFQJMIGVSQBM-GAIWEEKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  辛可尼丁 在 5% Pt/Al2O3 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 生成 1',2',3',4'(R),10,11-hexahydro-CD 、 1',2',3',4'(S),10,11-hexahyddro-CD
  参考文献：
  名称：

  α，α，α-三氟甲基酮的对映选择性加氢中的多循环反应机理

  摘要：

  对金鸡纳修饰的Pt上的2,2,2-三氟苯乙酮（1）进行对映选择性氢化，结合金鸡尼定的非对映选择性氢化和修饰剂-底物-产物相互作用的NMR分析，揭示了产物（S）的关键作用-对映体中的1-苯基-2,2,2-三氟乙醇（2）。我们提出了一种多循环机制，包括未修饰位点上的外消旋途径（a）和三种对映选择性途径。在对映选择性循环中，奎尼丁N与底物的羰基O原子之间存在N–H–O型相互作用。在低转化率下，仅生物碱是手性信息的来源（途径b）。随着转化率的提高，弱酸性次要产物（S）-2与生物碱形成加合物，并且该复合物控制对映体的选择（途径c，下位ee）。经常使用的强酸添加剂TFA代替（S）-2，而生物碱-TFA复合物具有最高的ee（途径d）。辛可尼定的非对映选择性氢化证明了文献中提出的一种以前的机理模型。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2011.03.009

文献信息

• Substrate-controlled adsorption of cinchonidine during enantioselective hydrogenation on platinum
  作者：Erik Schmidt、Tamas Mallat、Alfons Baiker

  DOI：10.1016/j.jcat.2010.03.003

  日期：2010.5.25

  effect on quinoline hydrogenation. In contrast, the product α-hydroxyester interacts weakly with CD, decelerates the hydrogenation of the quinoline ring and the de of CDH6 depends on the chirality of the α-hydroxyester. These unexpected observations provide a fundamentally new insight into the complexity of the surface conformation of CD and the origin of high enantioselectivity on cinchona–modified

  通常接受的是，手性改性金属上对映异构的起源是通过改性剂的手性环境控制底物的吸附和反应性。在这里，我们为共同的过程提供了第一个实验证据，即，底物控制了辛可尼定（CD）在金属表面上的吸附和反应性。我们的方法是在存在或不存在活化的酮底物的情况下，对喹啉环（CD的锚固部分）进行竞争性氢化。在弱相互作用溶剂甲苯中的Pt / Al 2 O 3上，CD（和10,11-dihydro-CD）有利于C（4'-pro（S）的吸附几何形状，杂芳环的饱和度给出1'，2 ′，3′，4′（S），10,11-六氢-CD （S）-CDH 6 }过量。如主要产物（R）-CDH 6所示，添加苯甲酰甲酸酯，酮戊内酯或丙酮酸乙酯会使CD的主要构象反转为C（4'）– pro（R），甚至比率高出约30％ （“配体逆加速度”）。与CD强烈相互作用的乙酸对喹啉加氢有相似的作用。与此相反，用弱CD产物α羟基酯相互作用，减速喹啉环的氢化和