4-(diacetoxyiodo)-1,1'-biphenyl | 16307-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(diacetoxyiodo)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: [1,1'-biphenyl]-4-yl-λ³-iodanediyl diacetate；[Acetyloxy-(4-phenylphenyl)-lambda3-iodanyl] acetate；[acetyloxy-(4-phenylphenyl)-λ3-iodanyl] acetate
• CAS: 16307-72-5
• 化学式: C₁₆H₁₅IO₄
• 分子量: 398.197
• InChiKey: CNEKFEDMPGAXEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(diacetoxyiodo)-1,1'-biphenyl 在 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1-[1,1,1,3,3,3-Hexafluoro-2-(trifluoromethyl)propan-2-yl]oxy-4-phenylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Nonafluoro-叔二芳基碘盐的-butoxylation

  摘要：

  开发了一种将九氟叔丁氧基结合到各种芳烃中的高效方法。在没有过渡金属催化剂且官能团耐受性和可扩展性良好的情况下，这种C-O交叉偶联反应可以顺利进行。与常规方法相比，该方法避免了使用九氟叔丁醇作为反应溶剂，并且不需要处理有害的重氮盐。制备了一系列针对各种生物相关分析物的19 F NMR基探针的一系列含OC（CF 3）3的类似物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01813
• 作为产物：
  描述：

  过氧乙酸 、 4-碘联苯 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 20.0h， 以68%的产率得到4-(diacetoxyiodo)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  A mild carbon–boron bond formation from diaryliodonium salts

  摘要：

  无金属条件下，使用二硼烷试剂对二芳基碘鎓盐进行硼化反应，形成芳基硼酸酯，并同时进行初始二芳基碘鎓试剂中两个芳基的两步C-C偶联。

  DOI：

  10.1039/c5cc04944j

文献信息

• Synthesis-Guided Structure Revision of the Sarcodonin, Sarcoviolin, and Hydnellin Natural Product Family
  作者：David W. Lin、Takeshi Masuda、Moritz B. Biskup、Jonathan D. Nelson、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jo102228j

  日期：2011.2.18

  extensive studies aimed at their chemical synthesis. Key features of revised structure 1b include replacement of the N,N-dioxide moiety with an oxime, ring-opening of the central diketopiperazine, and transposition of the terphenyl wing from the 1β−2β position of 1a to the 2β−3β position of 1b. This structure revision arose from the serendipitous synthesis of a benzodioxane aminal (44) whose structure

  在针对其化学合成的广泛研究之后，建议对 sarcodonin 天然产物家族（已发表的结构1a - 13a）进行全面的结构修订。修改后的结构1b 的主要特征包括用肟取代N,N-二氧化物部分、中心二酮哌嗪开环以及三联苯翼从1a的 1β-2β 位置到1b的 2β-3β 位置的转位. 这种结构修正源于苯并二恶烷氨基的偶然合成（44) 其结构由 X 射线晶体学明确确定，其光谱特性与已发表的 sarcodonins 数据非常相似。本文还报道了一种用于异羟肟酸O-芳基化的通用新方法，以及锰 (III) 介导的异羟肟酸α-氧化为胺醛。
• Iodane‐Guided <i>ortho</i> C−H Allylation
  作者：Wei W. Chen、Anton Cunillera、Dandan Chen、Sébastien Lethu、Albert López de Moragas、Jun Zhu、Miquel Solà、Ana B. Cuenca、Alexandr Shafir

  DOI：10.1002/anie.202009369

  日期：2020.11.2

  method employs hypervalent (diacetoxy)iodoarenes and proceeds through the iodane‐guided “iodonio‐Claisen” allyl transfer. The use of allylsilanes bearing electron‐withdrawing functional groups unlocks the functionalization of a broad range of substrates, including electron‐neutral and electron‐poor rings. The resulting ortho‐allylated iodoarenes are versatile building blocks, with examples of downstream

  描述了一种无金属的C H烯丙基化策略，以访问各种功能化的邻烯丙基碘芳烃。该方法使用高价（二乙酰氧基）碘芳烃，并通过碘引导的“ iodonio-Claisen”烯丙基转移进行。带有吸电子官能团的烯丙基硅烷的使用可解锁各种基材的功能化，包括电子中性和贫电子环。产生的邻位烯丙基化的碘芳烃是通用的构建基块，其下游转化的例子包括Dosabulin的实验性抗有丝分裂核心的简明合成。DFT计算进一步揭示了反应机理，其中值得注意的方面包括[3,3]σ重排的过渡态结构的芳香特征，以及反产物形成的高度立体收敛性质。
• NH-Heterocyclic Aryliodonium Salts and their Selective Conversion into <i>N</i> 1-Aryl-5-iodoimidazoles
  作者：Yichen Wu、Susana Izquierdo、Pietro Vidossich、Agustí Lledós、Alexandr Shafir

  DOI：10.1002/anie.201602569

  日期：2016.6.13

  The synthesis of N‐arylimidazoles substituted at the sterically encumbered 5‐position is a challenge for modern synthetic approaches. A new family of imidazolyl aryliodonium salts is reported, which serve as a stepping stone on the way to selective formation of N1‐aryl‐5‐iodoimidazoles. Iodine acts as a “universal” placeholder poised for replacement by aryl substituents. These new λ3‐iodanes are produced

  在空间受限的5位上取代的N-芳基咪唑的合成是现代合成方法的一个挑战。据报道，有一个新的咪唑基芳基碘鎓盐家族，可以作为选择性形成N 1-芳基-5-碘咪唑的垫脚石。碘充当准备被芳基取代基取代的“通用”占位符。这些新的λ 3 -iodanes由处理产生的NH -咪唑用的Ar1（OAC）2，并且被转换到Ñ由选择性铜催化芳迁移1-芳基-5- iodoimidazoles。该方法可耐受多种芳基片段，并且还适用于取代的咪唑。
• Biomimetic total synthesis of (−)-codeine
  作者：James D. White、Giorgio Caravatti、Toni B. Kline、Eric Edstrom、Kenner C. Rice、Arnold Brossi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91965-9

  日期：1983.1

  The opium alkaloid (−)-codeine was synthesized in eight steps from (±)-N-norreticuline R-(−)-norreticuline, obtained by resolution, was converted to (R)-N-trifluoroacetyl-6'-bromonorreticuline and the latter was subjected to phenolic oxidative coupling with a variety of aryliodoso complexes in dichloromethane. N-Trifluoroacetyl-1-bromonorsalutaridine prepared by this means was transformed to 1-bromosalutaridinol

  鸦片生物碱（-）-可待因从（±）-N-去甲脉网络碱R-（-）-去甲脉网络碱经拆分八个步骤合成，转化为（R）-N-三氟乙酰基-6'-溴单肾上腺素，后者与二氯甲烷中的各种芳基锂络合物进行酚氧化偶联。用这种方法制得的N-三氟乙酰基-1-溴代芥子烷将其转化为1-溴代芦丁啶醇（作为差向异构体的混合物），然后用二甲基甲酰胺二戊戊基乙缩醛将其分别脱水成1-溴代茶碱。水解成1-溴代可待因酮，然后用LAH还原去除Br，得到（-）-可待因。
• Selective <i>ortho</i> C−H Cyanoalkylation of (Diacetoxyiodo)arenes through [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Junsong Tian、Fan Luo、Chaoshen Zhang、Xin Huang、Yage Zhang、Lei Zhang、Lichun Kong、Xiaochun Hu、Zhi-Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.201803455

  日期：2018.7.16

  We herein report a robust catalyst‐free cross‐coupling between ArI(OAc)2 and α‐stannyl nitriles, aided by TMSOTf. The transformation introduces a cyanoalkyl group to the ortho position of ArI(OAc)2 and simultaneously reduces the aryl iodine(III) to iodide, thus providing α‐(2‐iodoaryl) nitrile as the product. This transformation could be completed within 5 min at −78 °C and features superb functional‐group

  我们在本文中报告了在TMSOTf的辅助下，ArI（OAc）2与α-锡烷基腈之间的无催化剂交叉偶联。该转化将氰基烷基引入ArI（OAc）2的邻位，同时将芳基碘（III）还原为碘，从而提供α-（2-碘芳基）腈作为产物。此转换可在−78°C下5分钟内完成，并具有出色的功能组容限和有效的可扩展性。DFT计算表明，乙烯酮（芳基）碘鎓中间体的形成和随后的[3,3]-σ重排是关键步骤。