N-benzyl-N-<(trimethylsilyl)methyl>glycine ethyl ester | 138858-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-<(trimethylsilyl)methyl>glycine ethyl ester
• 英文别名: ethyl N-benzyl-N-(trimethylsilylmethyl)glycinate；ethyl 2-[benzyl(trimethylsilylmethyl)amino]acetate
• CAS: 138858-22-7
• 化学式: C₁₅H₂₅NO₂Si
• 分子量: 279.454
• InChiKey: HATCYANKVAEPHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.983±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-<(trimethylsilyl)methyl>glycine ethyl ester 在 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SET促进了富勒烯C 60与N-三甲基甲硅烷基甲基取代的α-氨基腈的光加成反应。合成全吡咯烷腈的方法

  摘要：

  研究了C 60与N-芳基甲基-N-三甲基甲硅烷基甲基取代的α-氨基腈的光加成反应。结果表明，这些光反应通过涉及偶氮甲碱内酯中间体的1，3-偶极环加成的途径，产生了含有三甲基甲硅烷基和氰基的全吡咯烷酮作为主要产物。通过SET从α-氨基腈到C 60的三重态激发态（在N 2净化溶液中），然后进行甲硅烷基化或去质子化，或通过单线态氧夺取氢原子（在O 2净化溶液中）形成酰基化物。相反，C 60的光反应与不含三甲基甲硅烷基的类似胺形成的全吡咯烷酮在吡咯烷环上含有芳基和氰基取代基。这些光加成反应的效率受几个因素影响，包括反应条件（N 2或O 2净化），溶剂极性，α-氨基腈和添加剂的电子和结构性质。α-氨基腈底物中三甲基甲硅烷基的存在在增强全吡咯烷形成反应的效率中起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.08.057
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-benzyl-N-<(trimethylsilyl)methyl>glycine ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  由α-氨基腈生成的甲亚胺基叶酸酯与富勒烯C 60的光加成反应：富勒吡咯烷的形成和反应效率随反应条件而变化

  摘要：

  进行了C 60与（三甲基甲硅烷基）甲基以及含有苄基或苯乙基的α-氨基腈的光加成反应，以探讨反应溶剂体系如何影响产物分布和反应效率。结果表明，光反应产生包含三甲基甲硅烷基和氰基的全吡咯烷作为主要（或排他性）产物。尤其是，在含EtOH的溶液或含氧环境中进行的光反应均更为有效。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151208

文献信息

• Photoaddition reactions of <i>N</i>-benzylglycinates containing α-trimethylsilyl group with dimethyl acetylenedicarboxylate: competitive formation of pyrroles <i>vs.</i> β-enamino esters
  作者：Suk Hyun Lim、Amol B. Atar、Gunoh Bae、Kyung-Ryang Wee、Dae Won Cho

  DOI：10.1039/c8ra09996k

  日期：——

  acetylenedicarboxylate leads to competitive formation of pyrroles and β-enamino-esters. The distributions of pyrrole and β-enamino-ester products formed in these reactions are highly influenced by the electronic nature of the phenyl ring substituent on the benzylglycinates and the photosensitizer used. These photoaddition reactions take place via mechanistic pathways involving competitive formation of azomethine

  进行了一项研究以深入了解含有 α-三甲基甲硅烷基的无环N-苄基甘氨酸盐与乙炔二甲酸二甲酯 (DMAD) 的光敏反应的制备潜力。反应中使用的光敏剂包括 9,10-二氰基蒽 (DCA)、1,4-二氰基萘 (DCN)、玫瑰红 (RB) 和富勒烯 C 60. 结果表明，含有光敏剂、甘氨酸盐和乙炔二羧酸二甲酯的含氧溶液的光辐照导致吡咯和 β-烯氨基酯的竞争性形成。在这些反应中形成的吡咯和 β-烯氨基酯产物的分布受到苄基甘氨酸酯上苯环取代基的电子性质和所用光敏剂的高度影响。这些光加成反应通过涉及竞争性形成甲亚胺叶立德和仲胺的机制途径发生，由涉及从苄基甘氨酸盐到光敏剂的初始SET的机制途径产生。
• Control of Chemoselectivity of SET-Promoted Photoaddition Reactions of Fullerene C₆₀ with α-Trimethylsilyl Group-Containing <i>N</i>-Alkylglycinates Yielding Aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes or Fulleropyrrolidines
  作者：Suk Hyun Lim、Mina Ahn、Kyung-Ryang Wee、Jun Ho Shim、Jungkweon Choi、Doo-Sik Ahn、Dae Won Cho

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01324

  日期：2020.10.16

  Knowledge about factors that govern chemoselectivity is pivotal to the design of reactions that are utilized to produce complex organic substances. In the current study, single-electron transfer (SET)-promoted photoaddition reactions of fullerene C60 with both trimethylsilyl and various alkyl group-containing glycinates and ethyl N-alkyl-N-((trimethylsilyl)methyl)glycinates were explored to evaluate

  关于控制化学选择性的因素的知识对于设计用于生产复杂有机物质的反应至关重要。在当前的研究中，探索了富勒烯C 60与三甲基甲硅烷基和各种含烷基的甘氨酸盐以及N-烷基-N -（（三甲基甲硅烷基）甲基）甘氨酸乙酯的单电子转移（SET）促进的光加成反应，以评估如何甘氨酸盐底物的N-烷基取代基的性质和反应条件决定了随后反应路径的化学选择性。结果表明，C 60的光反应在脱氧条件下进行的甘氨酸酯化反应，可通过一条途径有效地生产氨基甲基1,2-二氢富勒烯，该途径涉及添加α-氨基中间体，该中间体是通过将SET溶剂辅助将甘氨酸酯底物连续脱C到C 60而产生的。下的含氧的条件下，甘氨酸底物，不同之处的光反应Ñ苄基取代的类似物，并没有发生有效地由于淬火的3 Ç 60由氧*。有趣的是，N-苄基取代的甘氨酸盐确实在这些条件下反应形成了全氟吡咯烷，并通过一条途径将原位形成的甲亚胺基化物与C 60进行了1,3-偶极环加成。
• Catalyst free, visible-light promoted photoaddition reactions between C 60 and N- trimethylsilylmethyl-substituted tertiary amines for synthesis of aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes
  作者：Suk Hyun Lim、Dae Won Cho、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1016/j.tet.2017.11.064

  日期：2018.1

  aminomethyl-substituted fullerenes has been developed. The process, involving catalyst free, visible-light irradiation of 10% EtOH-toluene solutions containing fullerene C60 and N-trimethylsilylmethyl-substituted amines by using a 20 W compact fluorescent lamp, leads to formation of aminomethyl-substituted fullerene adducts in a highly efficient manner. The photoaddition reaction takes place via a pathway initiated

  已经开发了一种高效，良性的制备氨基甲基取代的富勒烯的方法。该方法涉及使用20 W紧凑型荧光灯对10％的含有富勒烯C 60和N-三甲基甲硅烷基甲基取代的胺的EtOH-甲苯溶液进行无催化剂的可见光辐照，从而导致在高浓度下形成氨基甲基取代的富勒烯加合物。有效的方式。的光加成反应发生经由被C由可见光吸收启动的通路60，接着SET从胺到C的三重激发态60。乙醇促进的生成的最小自由基的甲硅烷基化反应随后生成与C偶联的相应α-氨基自由基60自由基阴离子形成富勒烯加合物的阴离子前体。使用可见光的新方法发生在温和的条件下，不需要使用光催化剂。因此，在这一努力中开发的方法可以拓宽易于制备的官能化富勒烯衍生物的范围。
• Method for the Synthesis of Amine-Functionalized Fullerenes Involving SET-Promoted Photoaddition Reactions of α-Silylamines
  作者：Suk Hyun Lim、Jinju Yi、Gyeong Min Moon、Choon Sup Ra、Keepyung Nahm、Dae Won Cho、Kyungmok Kim、Tae Gyung Hyung、Ung Chan Yoon、Ga Ye Lee、Soojin Kim、Jinheung Kim、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1021/jo501034t

  日期：2014.8.1

  Observations made in this effort show that the use of EtOH in the solvent mixture is critical for efficient photoproduct formation. In contrast to typical thermal and photochemical strategies devised previously for the preparation of fullerene derivatives, the new photochemical approach takes place under mild conditions and does not require the use of excess amounts of substrates. Thus, the method

  已经开发了一种新颖的制备结构多样的富勒烯衍生物的方法，该方法依赖于在富勒烯C 60和α-三甲基甲硅烷基胺之间使用单电子转移（SET）促进的光化学反应。含有C 60和α-甲硅烷基胺的10％EtOH-甲苯溶液的光辐照会导致高产率的区域选择性形成1,2-加合物，该加成反应通过依次发生SET-去甲硅烷基化反应生成α-氨基和C 60的途径而产生阴离子自由基对中间体，它们经历C–C键形成。产生的α-氨基富勒烯阴离子的质子化导致形成具有官能化的α-氨基甲基取代的1,2-二氢富勒烯结构的单加成产物。这项工作的观察结果表明，在溶剂混合物中使用EtOH对于有效的光产物形成至关重要。与先前为制备富勒烯衍生物而设计的典型热化学和光化学策略相比，新的光化学方法在温和条件下进行，不需要使用过量的底物。因此，本研究开发的方法可以通过为大规模制备高度取代的富勒烯衍生物提供简单的光化学策略，从而扩大富勒烯化学的范围。最后，60和相应的N-甲胺。
• Synthesis and solubility properties of <scp>amine‐functionalized</scp> fulleropyrrolidines in organic solvents
  作者：Suk Hyun Lim、Dae Won Cho

  DOI：10.1002/bkcs.12769

  日期：2023.11

  In this study, we prepared amine-functionalized fullerene derivatives by using methylene blue (MB)-sensitized photoaddition reactions of fullerene C60 with a variety of α-silyl group containing N-alkylglycinates through 1,3-dipolar cycloaddition reactions of in situ formed azomethine ylide, derived from glycinates, to fullerene C60 and examined their solubility properties in several organic solvents

  在本研究中，我们利用富勒烯C 60与多种含α-甲硅烷基的N-烷基甘氨酸酯通过亚甲蓝（MB）敏化光加成反应，通过原位形成的1,3-偶极环加成反应制备了胺官能化富勒烯衍生物。将源自甘氨酸的偶氮甲碱叶立德转化为富勒烯 C 60并检查了它们在几种有机溶剂中的溶解度特性。结果表明，虽然富勒烯吡咯烷的溶剂溶解度与N-取代基之间很难找到明确的相关性，但功能化富勒烯衍生物在甲苯、CHCl 3、CH 2 Cl 2和四氢呋喃(THF)等有机溶剂中的溶解度) 远高于 C 60的溶解度，此外，可以通过将不同的有机部分掺入富勒烯表面来控制富勒吡咯烷的溶解度特性。