4-羟基-4-苯基-2,5-环己二烯-1-酮 | 42860-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-羟基-4-苯基-2,5-环己二烯-1-酮
• 英文名称: 4-hydroxy-4-phenyl-cyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 1-hydroxy-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one；4-phenyl-4-hydroxy-2,5-cyclohexadienone；2,5-Cyclohexadien-1-one, 4-hydroxy-4-phenyl-；4-hydroxy-4-phenylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 42860-77-5
• 化学式: C₁₂H₁₀O₂
• 分子量: 186.21
• InChiKey: AKRVCGPAANXFME-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-109 °C
• 沸点：
  376.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.248±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基-4-苯基-2,5-环己二烯-1-酮 在 sodium hydride 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到对羟基联苯
  参考文献：
  名称：

  用B2 pin2作为脱氧剂对喹诺醇进行还原芳香化。

  摘要：

  我们已经证明了B 2 pin 2是在碱性条件下对喹诺酮衍生物进行还原性脱氧的优良脱氧剂。以高收率获得了多种高度官能化的苯酚，包括复杂的药物分子，这揭示了该方案对官能团的高度耐受性。

  DOI：

  10.1002/asia.202000064
• 作为产物：
  描述：

  对羟基联苯 在 Oxone 、 对碘苯氧乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以89%的产率得到4-羟基-4-苯基-2,5-环己二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  使用的4- iodophenoxyacetic酸和过硫酸氢钾催化量的酚衍生物的高价碘氧化®作为助氧化剂

  摘要：

  的反应p取代的酚2用4- iodophenoxyacetic酸（催化剂量1）过硫酸氢钾®如四氢呋喃（THF）的共氧化剂或1,4-二恶烷-水，得到相应的p -quinols 3以优良产率。的反应p -dialkoxyarenes 4在2,2,2-三氟乙醇-水，得到相应的p -quinones 5的优良率，无需纯化。这些反应为由对位取代的苯酚和对位苯甲酸制备对苯二酚和对苯醌提供了有效而实用的方法。-二烷氧基芳烃。该醌合成用于德国小att Blattella germanica的性信息素blattellaquinone（13）的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.04.124

文献信息

• Redox-neutral functionalization of α-Csp³–H bonds of secondary cyclic amines: a highly atom-economical strategy for <i>N</i>-arylation/formal cross-dehydrogenative couplings
  作者：Priyankar Jha、Saddam Husen、Ravindra Kumar

  DOI：10.1039/d0gc04258g

  日期：——

  An efficient redox-neutral method has been developed for α-Csp3–H functionalization of secondary cyclic amines via concurrent N-arylation/formal cross dehydrogenation coupling (CDC) with sp2-C–H and sp3-C–H bonds of arenes and ketones, respectively. The developed protocol is operationally simple, highly atom economical and environmentally benign (E-factor = ca. 0.5). The reaction mechanism has been

  一种有效的氧化还原中性方法已发展为α-CSP 3仲环胺的官能-H经由并发Ñ -arylation /正式横脱氢耦合（CDC）与SP 2 -C-H和SP 3 -C-H键的芳烃和酮。所开发的协议操作简单，高度原子经济且对环境无害（E因子=约0.5）。基于控制实验和通过质谱法检查反应性中间体，已经解释了反应机理。
• Characterization of Reactive Intermediates Generated During Photolysis of 4-Acetoxy-4-aryl-2,5-cyclohexadienones: Oxenium Ions and Aryloxy Radicals
  作者：Yue-Ting Wang、Kyoung Joo Jin、Samuel H. Leopold、Jin Wang、Huo-Lei Peng、Matthew S. Platz、Jiadan Xue、David Lee Phillips、Stephen A. Glover、Michael Novak

  DOI：10.1021/ja805336d

  日期：2008.11.26

  on its photolytic generation in the less polar CH(3)CN and on isolated photolysis reaction products (6b and 7b). Only the radical intermediate 5b is generated by photolysis in CH(3)CN, so its UV-vis spectrum, reaction products, and decay kinetics can be investigated in this solvent without interference from 1b. In addition, the radical 5a was generated by LFP of 2a and was identified by comparison to

  Aryloxenium 离子 1 是反应性中间体，与更为人所知的芳基碳离子和芳基氮离子等电子。它们被提议参与合成和工业上有用的酚类氧化反应。然而，这些中间体的机理研究是有限的。直到最近，这些中间体在溶液中的寿命及其反应模式还是未知的。以前，羟基喹啉酯 2 已被用于生成 1，在黑暗中的水解反应过程中，通过叠氮化物离子捕获间接检测到生成叠氮化物加合物 4，但会消耗醌醇 3。在水溶液中存在 O(2) 的情况下，2b 的激光闪光光解 (LFP) 导致两种反应性中间体分别具有 lambda(max) 360 和 460 nm，而在纯 CH(3)CN 中只有一种具有 lambda( max) 350 nm 产生。λ(max) 460 nm 的中间体先前基于在 N(3)(-) 存在下对其分解动力学的直接观察，与水解反应的叠氮化物离子捕获结果和光解反应产物的比较而被鉴定为 1b（ 3b)。1b 的计算 (B3LYP/6-31G(d))
• Enantioselective Kinetic Resolution/Desymmetrization of <i>Para</i> ‐Quinols: A Case Study in Boronic‐Acid‐Directed Phosphoric Acid Catalysis
  作者：Banruo Huang、Ying He、Mark D. Levin、Jaime A. S. Coelho、Robert G. Bergman、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/adsc.201900816

  日期：2020.1.23

  A chiral phosphoric acid‐catalyzed kinetic resolution and desymmetrization of para‐quinols operating via oxa‐Michael addition was developed and subsequently subjected to mechanistic study. Good to excellent s‐factors/enantioselectivities were obtained over a broad range of substrates. Kinetic studies were performed, and DFT studies favor a hydrogen bonding activation mode. The mechanistic studies provide

  开发了一种通过手性磷酸催化的对羟基苯醌的动力学拆分和不对称化反应，并通过机理研究。在广泛的底物上均获得了良好至优异的S因子/对映选择性。进行了动力学研究，DFT研究倾向于氢键活化模式。机理研究为以前报道的涉及手性磷酸酯催化剂与硼酸结合的手性阴离子相转移反应提供了见识。
• Site-Selective Iron(III) Chloride-Catalyzed Arylation of 4-Aryl-4-methoxy-2,5-cyclohexadienones for the Synthesis of Polyarylated Phenols
  作者：Yoshinari Sawama、Masahiro Masuda、Ryosuke Nakatani、Hiroki Yokoyama、Yasunari Monguchi、Toshifumi Dohi、Yasuyuki Kita、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/adsc.201600577

  日期：2016.12.7

  The iron(III) chloride‐catalyzed Friedel–Crafts arylation of 4‐aryl‐4‐methoxy‐2,5‐cyclohexadienones, which were easily prepared by the phenyliodine(III) diacetate (PIDA)‐mediated oxidation of 4‐arylphenols in methanol, proceeded site‐selectively to form meta‐terphenyl (2,4‐diarylphenol) derivatives in good yields. The subsequent PIDA‐mediated oxidation and iron(III) chloride‐catalyzed Friedel–Crafts

  铁（III）催化的4-芳基-4-甲氧基-2,5-环己二酮的氯化铁的Friedel-Crafts芳基化反应很容易由苯乙酸碘（III）二乙酸酯（PIDA）介导的甲醇中的4-芳基苯酚的氧化反应制得，选择性地进行，形成了高收率的间-叔苯基（2,4-二芳基苯酚）衍生物。随后由PIDA介导的氧化反应和氯化铁（III）催化的Friedel-Crafts芳基化反应生成相应的2,4,6-三芳基苯酚衍生物。本方法提供了有用的高度取代的聚芳基化合物。
• Efficient Synthesis of p-Quinols Using Catalytic Hypervalent Iodine Oxidation of 4-Arylphenols with 4-Iodophenoxyacetic Acid and Oxone
  作者：Takayuki Yakura、Masanori Omoto

  DOI：10.1248/cpb.57.643

  日期：——

  Efficient synthesis of p-quinols (2) using catalytic hypervalent iodine oxidation of 4-arylphenols (1) with 4-iodophenoxyacetic acid (3) and Oxone was developed. Reaction of 1 with a catalytic amount of 3 in the presence of Oxone as a co-oxidant in tetrahydrofuran or 1,4-dioxane-water gave the corresponding 2 in excellent yields.

  开发了使用4-碘苯氧基乙酸（3）和Oxone催化4-芳基苯酚（1）的高价碘氧化反应合成对苯二酚（2）的方法。在四氢呋喃或1,4-二恶烷-水中，在作为辅助氧化剂的Oxone存在下，1与催化量3的反应以优异的产率得到相应的2。