methyl dibenzylphosphinate | 21713-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl dibenzylphosphinate
• 英文别名: [benzyl(methoxy)phosphoryl]methylbenzene
• CAS: 21713-63-3
• 化学式: C₁₅H₁₇O₂P
• 分子量: 260.273
• InChiKey: ILKIVFZKEYTAFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  386.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl dibenzylphosphinate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 meso-Methyl-α,α'-dibromdibenzylphosphinat
  参考文献：
  名称：

  碱诱导的α-卤代次膦酸酯重排中的环氧膦烷中间体

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)84475-0
• 作为产物：
  描述：

  dibenzylphosphinic acid 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 methyl dibenzylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  Ramage, Robert; Atrash, Butrus; Hopton, David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 1217 - 1226

  摘要：

  DOI：

文献信息

• REACTIVITY OF THE ACIDS OF TRIVALENT PHOSPHORUS AND THEIR DERIVATIVES. PART IX. THE >P-0⁻ AND >P-S⁻ NUCLEOPHILES IN THE REACTIONS OF HALOPHILIC SUBSTITUTION
  作者：Leszek Dembkowski、Dariusz Witt、Janusz Rachon

  DOI：10.1080/10426509708040504

  日期：1997.8.1

  nucleophile and methyl α-bromocarboxylate, are further evidence for halophilic substitution as the principal process in the X-philic substitution/SET tandem mechanism operating in the reaction of these phosphorus nucleophiles with the bromederivatives possessing electron-withdrawing groups.

  摘要 描述了 > PY− (Y = O; S) 亲核试剂与具有 C-Br 键和吸电子基团的化合物的反应。衍生自溴代磷酸二烷基酯的产物的分离、31P NMR 研究的结果，以及从 > PS-亲核试剂和 α-溴代羧酸甲酯的反应混合物中分离出溴硫代磷酸，进一步证明了以卤代取代为主要过程在这些磷亲核试剂与具有吸电子基团的溴代衍生物的反应中运行的亲 X 取代/SET 串联机制。
• REACTIVITY OF THE ACIDS OF TRIVALENT PHOSPHORUS AND THEIR DERIVATIVES. PART VI. THE REACTION OF THE &gt;P—O⁻ ANIONS WITH BENZYL BROMIDES <i>para</i>-SUBSTITUTED IN THE PHENYL RING
  作者：Dariusz Witt、Janusz Rachon

  DOI：10.1080/10426509608029649

  日期：1996.1.1

  Abstract The reaction of p-substituted benzyl bromides with the >P—O− ions in THF, alcohols and toluene as the solvents is described. According to the reduction potential of the p-substituted benzyl bromides and the solvent used the formation of the P—C bond, debromination and/or dimerization occur. The principal process is believed to be X-philic substitution, the dimers are formed through a secondary

  摘要 描述了对取代苄基溴与 >PO- 离子在四氢呋喃、醇和甲苯作为溶剂中的反应。根据对位取代苄基溴化物的还原电位和所用溶剂形成PC键，发生脱溴和/或二聚反应。主要过程被认为是亲 X 取代，二聚体通过二次过程通过 SET 从对位取代的苄基阴离子形成对位取代的苄基溴。
• A phosphoryl radical-initiated Atherton–Todd-type reaction under open air
  作者：Yingcong Ou、Yuanting Huang、Zhenlin He、Guodian Yu、Yanping Huo、Xianwei Li、Yang Gao、Qian Chen

  DOI：10.1039/c9cc09407e

  日期：——

  A phosphoryl radical-initiated Atherton-Todd-type reaction using air as the radical initiator and CHCl3 as the halogenating reagent for the phosphorylation of alcohols, phenols, and amines has been developed. This novel transformation provides a highly efficient route to important phosphinates, phosphinic amides, and phosphoramidates in up to 99% yield with a broad substrate scope under very mild conditions

  已经开发了使用空气作为自由基引发剂并且使用CHCl3作为卤化试剂来进行醇，酚和胺的磷酸化的磷酰基自由基引发的Atherton-Todd型反应。这种新颖的转化为高效的重要次膦酸酯，次膦酰胺和氨基磷酸酯提供了一条高效途径，在非常温和的条件下（48个实例），底物范围广，产率高达99％。
• Electrochemical Dehydrogenative Phosphorylation of Alcohols for the Synthesis of Organophosphinates
  作者：Lingling Deng、Yang Wang、Haibo Mei、Yi Pan、Jianlin Han

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02882

  日期：2019.1.18

  An eco-friendly and efficient method for the synthesis of organophosphinates via an electrochemical cross-dehydrogenative-coupling reaction between alcohols and secondary phosphine oxides has been developed. This electrochemical reaction was conducted at room temperature without the addition of any oxidant, metal catalyst, or additive, which provides a new strategy for the synthesis of organophosphinates

  已经开发了一种通过醇与仲氧化膦之间的电化学交叉脱氢偶联反应合成有机次膦酸酯的环保，高效的方法。该电化学反应在室温下进行，无需添加任何氧化剂，金属催化剂或添加剂，这为有机次膦酸酯的合成提供了新的策略。
• Reactions of 7-methoxyimino-4-methylchromene-2,8-dione with phosphines. Preparation of N-substituted 7-amino-8-hydroxy-4-methyl-2H-[1]-benzopyran-2-ones
  作者：Demetrios N. Nicolaides、Raed Wajih Awad、Konstantinos E. Litinas、Elizabeth Malamidou-Xenikaki

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00923-4

  日期：1996.11

  7-Methoxyimino-4-methylchromene-2,8-dione 2 reacts with triarylphosphines 1(a-d) to give the unexpected 7-arylamino-8-hydroxy-4-methyl-2H-[1]-benzopyran-2-ones 7(a-d) and methyl diarylphosphinates 8(a-d) in high yields. The reaction of 2 with trialkylphosphines 1(e,f) as well as with diphenylphosphine 15 leads to the formation of the N-dialkylphosphinoyl derivatives 11, 12, 14 and the N-diphenylphosphinoyl

  7-甲氧基亚氨基-4-甲基色烯-2,8-二酮2与三芳基膦1（ad）反应生成意外的7-芳基氨基-8-羟基-4-甲基-2 H- [1]-苯并吡喃-2-酮7 （ad）和二芳基次膦酸甲酯8（ad）的高收率。的反应2与三烷基膦1（E，F） ，以及与二苯膦15个通向形成Ñ -dialkylphosphinoyl衍生物11,12，14和Ñ -diphenylphosphinoyl衍生物19，与化合物一起7（E，F）。化合物的甲基化还研究了图7a，7f，11和19，并提出了解释所形成产物形成的反应机理。