甲基4-硝基苯基磷酸酯 | 15930-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 甲基4-硝基苯基磷酸酯
• 英文名称: methyl (4-nitrophenyl)phosphate
• 英文别名: methyl 4-nitrophenyl phosphate；methyl p-nitrophenyl phosphate；M4NP；phosphoric acid methyl ester-(4-nitro-phenyl ester)；Phosphorsaeure-methylester-(4-nitro-phenylester)；methyl (4-nitrophenyl) hydrogen phosphate
• CAS: 15930-83-3
• 化学式: C₇H₈NO₆P
• 分子量: 233.117
• InChiKey: VFLXIIVUAKWFJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  123.5-124.5 °C(Solv: benzene (71-43-2); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  379.2±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.520±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基4-硝基苯基磷酸酯 在 N-甲基吗啉 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 磷酸
  参考文献：
  名称：

  纳米酶异常的两步水解神经剂。

  摘要：

  基于有机磷酸酯的神经毒剂不可逆地抑制乙酰胆碱酯酶，导致呼吸衰竭，瘫痪和死亡。几种有机磷水解酶能够降解包括杀虫剂和杀虫剂在内的神经毒剂。能够水解神经制剂的稳定的人造酶的开发对于降解对环境有毒的有机磷酸酯很重要。在本文中，我们描述了一种掺入Zr的CeO 2纳米催化剂，该催化剂可用于有效捕获和水解神经毒剂（例如对氧磷甲基酯）并将其水解为毒性较小的单酯。这种不寻常的顺序降解途径涉及共价连接的纳米催化剂-磷酸二酯中间体。

  DOI：

  10.1002/cctc.201801220
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯二氯化磷 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 甲基4-硝基苯基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  使用含氮碱研究神经毒物模拟对氧甲基对氧磷和化学战剂GB和VX的分解

  摘要：

  测试了一系列含氮碱的神经试剂模拟物甲基对氧磷（MP）和化学战剂GB和VX的水解。发现产物分布高度依赖于碱的碱性和用于水解的水的量。这项研究在去污技术的设计中很重要，该技术通常涉及CWA的模仿。

  DOI：

  10.1039/c8ob02475h

文献信息

• Method of decomposing organophosphorus compounds
  申请人：——

  公开号：US20040230082A1

  公开（公告）日：2004-11-18

  Methods and kits for decomposing organophosphorus compounds in non-aqueous media at ambient conditions are described. Insecticides, pesticides, and chemical warfare agents can be quickly decomposed to non-toxic products. The method comprises combining the organophosphorus compound with a non-aqueous solution, preferably an alcohol, comprising metal ions and at least a trace amount of alkoxide ions. In a first preferred embodiment, the metal ion is a lanthanum ion. In a second preferred embodiment, the metal ion is a transition metal.

  描述了在常温下在非水介质中分解有机磷化合物的方法和试剂盒。杀虫剂、农药和化学战剂可以迅速分解为无毒产物。该方法包括将有机磷化合物与非水溶液（最好是醇类）结合，其中包括金属离子和至少微量的烷氧基离子。在第一个首选实施例中，金属离子是镧离子。在第二个首选实施例中，金属离子是过渡金属。
• The reactivity of phosphate esters. Reactions of diesters with nucleophiles
  作者：A. J. Kirby、M. Younas

  DOI：10.1039/j29700001165

  日期：——

  The reactions of a wide range of nucleophiles with a series of aryl methyl phosphate ester anions involve concerted nucleophilic displacement at phosphorus. The attack of neutral nucleophiles is slower than the corresponding reactions of both triesters and monoester monoanions. SN2(P) reactions involving the attack of anions on phosphate diester anions are observed, and are shown to be retarded by

  多种亲核试剂与一系列芳基甲基磷酸酯阴离子的反应涉及在磷处的协同亲核取代。中性亲核试剂的进攻要比三酯和单酯单阴离子的相应反应慢。观察到涉及阴离子对磷酸二酯阴离子的攻击的S N 2（P）反应，并且显示出受阻约两倍。速率为100倍，这归因于不良的静电作用。对亲核试剂和离去基团的敏感性都很高，并且对反应性有一定的依赖性：它们显然也受到静电作用的影响。
• Diesterase Activity and Substrate Binding in Purple Acid Phosphatases
  作者：Robynn S. Cox、Gerhard Schenk、Nataša Mitić、Lawrence R. Gahan、Alvan C. Hengge

  DOI：10.1021/ja072647q

  日期：2007.8.1

  bis(p-nitrophenyl) phosphate. Yet, model systems designed to mimic the PAP active site preferentially hydrolyze phosphodiesters. We report that the PAPs from pig and from red kidney bean efficiently hydrolyze the diesters methyl nitrophenyl phosphate and ethyl nitrophenyl phosphate. The details of the diester reaction give insights into the sequential steps involved in binding and hydrolysis by the metal center

  紫色酸性磷酸酶 (PAP) 是双金属磷酸酶，据报道其缺乏磷酸二酯酶活性，因为它与双（对硝基苯基）磷酸酯没有反应性。然而，设计用于模拟 PAP 活性位点的模型系统优先水解磷酸二酯。我们报告说，来自猪和红芸豆的 PAPs 有效地水解甲基硝基苯基磷酸二酯和乙基硝基苯基磷酸酯。二酯反应的细节让我们深入了解金属中心结合和水解所涉及的连续步骤。磷酸甲酯单酯是与甲基硝基苯基磷酸酯反应的初始产物，随后水解而不释放到溶液中。该反应的周转数比游离磷酸甲酯反应的周转数快。这与单酯水解的机制一致，包括最初与二价金属配位，然后是较慢的部分限速置换 Fe(III) 中的氢氧化物，得到具有催化活性的双齿结合底物。建议与二酯底物的反应通过与二价金属离子配位，然后由 Fe(III) 配位氢氧化物进行亲核攻击来进行，得到双齿结合的单酯，准备被桥接的 mu-氢氧化物攻击。这种机制消除了对单酯水解中第二个缓慢结合事件的需要。建议
• Balancing Specificity and Promiscuity in Enzyme Evolution: Multidimensional Activity Transitions in the Alkaline Phosphatase Superfamily
  作者：Bert van Loo、Christopher D. Bayer、Gerhard Fischer、Stefanie Jonas、Eugene Valkov、Mark F. Mohamed、Anastassia Vorobieva、Celine Dutruel、Marko Hyvönen、Florian Hollfelder

  DOI：10.1021/jacs.8b10290

  日期：2019.1.9

  adaptation by their capacity to promote multiple reactions. We employ a systematic comparative study of structure, sequence, and substrate specificity to track the evolution of specificity and reactivity between promiscuous members of clades of the alkaline phosphatase (AP) superfamily. Construction of a phylogenetic tree of protein sequences maps out the likely transition zone between arylsulfatases (ASs)

  高度熟练、混杂的酶可以成为功能进化的跳板，能够通过促进多重反应的能力避免在适应过程中丧失功能。我们采用结构、序列和底物特异性的系统比较研究来跟踪碱性磷酸酶 (AP) 超家族分支的混杂成员之间的特异性和反应性的演变。构建蛋白质序列的系统发育树，绘制出芳基硫酸酯酶 (AS) 和膦酸单酯水解酶 (PMH) 之间可能的过渡区。动力学分析表明，所有被表征的酶都具有四种不同的化学磷酸酯酶和磺酯酶活性，其初级反应的速率加速范围为 1011 至 1017 倍，混杂反应的速率加速范围为 109 至 1012 倍，表明催化性滥交在 AP 超家族中普遍存在。这种功能表征和晶体学揭示了一类新的 AS，它在序列上与已知的 PMH 非常相似，以至于没有被认为在功能上存在差异。基于对“过渡中”催化滥交快照的分析，我们开发了可能的模型，允许功能进化并确定多种活动之间的权衡方案。对于新的 AS，我们观察到很大程度上不变的底
• Effect of Zn⋅⋅⋅Zn Separation on the Hydrolytic Activity of Model Dizinc Phosphodiesterases
  作者：Bernhard Bauer-Siebenlist、Franc Meyer、Etelka Farkas、Denis Vidovic、Sebastian Dechert

  DOI：10.1002/chem.200400932

  日期：2005.7.18

  governed by the Zn...Zn distance, since phosphate diester coordination in a bridging mode within the clamp of two zinc ions is only favored for Zn...Zn distances well above 4 A. Different binding affinities are rationalized in terms of the structural characteristics of the product-inhibited complexes for the two different ligand scaffolds, with dimethyl phosphate found as a bridging ligand within the

  从高度预组织的模型系统的研究中，已获得实验支持以证明Zn-（H）O ... HO（H）-Zn基序在寡锌水解酶中的可能功能。最近，通过在各种金属水解酶活性位点上进行DFT计算，可以证明这种阵列的机械相关性（可以描述为伪末端与Zn结合的氢氧化物的水合形式）。在本发明的靶向方法中，通过使用多功能基于吡唑酸酯的配体支架控制了两个相关二锌配合物中Zn ... Zn的距离，从而获得了紧密桥连的Zn-O（H）-Zn或更松散的桥连固态的Zn-（H）O ... HO（H）-Zn物种。已发现与锌结合的水显示出可比的酸度，无论所得的氢氧化物是否由O（2）H（3）部分中的强氢键支撑或位于两个锌离子之间的桥连位置，表明水确实不一定必须采用桥接位置以使其pK（a）充分降低，以便在生理pH值下提供与Zn结合的氢氧化物。两种双锌配合物介导的对双（4-硝基苯基）磷酸酯（BNPP）裂解的比较反应性研究表明，具有较大Zn ..