2-chloro-[6-(2)H]pyridine | 395071-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-chloro-[6-(2)H]pyridine
• 英文别名: 2-Chloropyridine-6-d；2-chloro-6-deuteriopyridine
• CAS: 395071-05-3
• 化学式: C₅H₄ClN
• 分子量: 114.539
• InChiKey: OKDGRDCXVWSXDC-QYKNYGDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-[6-(2)H]pyridine 在 甲醇 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium fluoride 、 copper(l) iodide 、 二乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.67h， 生成 1,2-bis(pyridin-2-ylethynyl)benzene-d
  参考文献：
  名称：

  溶液中优选对称卤素键合

  摘要：

  卤素键是最近重新发现的二次相互作用，显示出成为合理药物设计和材料科学中氢键的补充分子工具的潜力。尽管氢键对称性几十年来一直是系统研究的主题，但对类似的三中心卤素键的理解仍处于起步阶段。将同位素扰动平衡 (IPE) 技术与 (13) C NMR 检测应用于区域选择性氘化吡啶配合物，以研究溶液中 [NIN](+) 和 [N-Br-N](+) 卤素键的对称性。对于可自由调节的和构象受限的 [NXN](+) 模型系统，观察到对对称排列的偏好，这也通过 DFT 级别的计算得到证实。紧密连接的抗衡离子显示出与优选的对称排列相容。实验观察和计算预测表明，在形成对称的三中心四电子卤素键时，能量增益很高。虽然氢键在溶液中通常是不对称的而在结晶状态下是对称的，但类似的以溴和碘为中心的卤素键在溶液中更喜欢对称排列。

  DOI：

  10.1021/ja301341h
• 作为产物：
  描述：

  2-氯吡啶 在 正丁基锂 、 BuLi-LiDMAE 、 氘代甲醇-d 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到2-chloro-[6-(2)H]pyridine
  参考文献：
  名称：

  由BuLi-Me（2）N（CH（2））（2）OLi介导的2-氯吡啶异常C-6锂化。新获得6-功能-2-氯吡啶和氯双杂环。

  摘要：

  2-氯吡啶与烷基ith的反应通常导致亲核加成，导致氯原子的损失，同时使用LDA获得排他性的直接邻位金属化。在此表明，BuLi-Me（2）N（CH（2））（2）OLi（BuLi-LiDMAE）超碱促进了前所未有的区域选择性C-6锂化。该方法已成功地用于制备潜在有用的氯化吡啶二酮和双杂环合成子。

  DOI：

  10.1021/ol005538o

文献信息

• The effect of adding Crabtree's catalyst to rhodium black in direct hydrogen isotope exchange reactions
  作者：Søren Christian Schou

  DOI：10.1002/jlcr.1612

  日期：2009.7

  A new catalytic system based on rhodium black using Crabtree's catalyst as an additive for direct hydrogen isotope exchange in aromatic compounds has been investigated. The level of deuterium incorporation can be improved from for example 16 to 93%. The new catalyst mixture tolerates a variety of solvents. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.

  一种基于黑铑的新催化系统已被研究，该系统使用克拉布特催化剂作为添加剂，用于芳香化合物的直接氢同位素交换。重氢掺入水平可以从例如16%提高到93%。这种新的催化剂混合物能够容忍多种溶剂。版权 © 2009 约翰·威利与 sons有限公司。
• 10th international symposium on the synthesis and applications of isotopes and isotopically labelled compounds-synthesis of compounds labelled with long-lived isotopes Session 17, Thursday, June 18, 2009
  作者：Karl Cable、John Easter

  DOI：10.1002/jlcr.1773

  日期：——

  This session is a continuation of Session 1. A number of methods detailing the synthesis of tritiated compounds as well as a discussion on the handling of tritium on a multi-Curie scale are presented. In addition, the descriptions of a number of preparations of individual isotopically labelled compounds are detailed. Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.

  本篇是第一场会议的延续。文章详细介绍了一些制备氚标记化合物的方法，并讨论了在大于1居里的范围内处理氚的问题。此外，还详细描述了若干单个同位素标记化合物的制备方法。版权所有 © 2010 约翰威立父子有限公司。
• Lithiation of 2-Chloro- and 2-Methoxypyridine with Lithium Dialkylamides: Initial Ortho-Direction or Subsequent Lithium Ortho-Stabilization?
  作者：Philippe Gros、Sabine Choppin、Yves Fort

  DOI：10.1021/jo026559u

  日期：2003.3.1

  The lithiation pathway of 2-chloro and 2-methoxypyridine with LDA and LTMP has been investigated using deuterated probes. The availability of both H-6 and H-3 protons on the pyridine nucleus was found to be critical to ensure complete C-3 lithiation. We thus concluded that the C-3 lithiation was not a straightforward process. A mechanism involving precomplexation of lithium dialkylamides near the H-6 proton and formation of a 3,6-dilithio pyridine intermediate is proposed.
• Lithiation of 2-Heterosubstituted Pyridines with BuLi−LiDMAE:  Evidence for Regiospecificity at C-6
  作者：Philippe Gros、Sabine Choppin、Julien Mathieu、Yves Fort

  DOI：10.1021/jo015855o

  日期：2002.1.1

  The determination of the initial deprotonation site of 2-chloro- and 2-methoxypyridine during reaction with BuLi-LiDMAE has been investigated. A series of experiments on deuterated regioisomers revealed a direct lithiation at C-6 excluding a potential first classical ortholithiation and lithium equilibration in the reaction medium. These results suggested that the formation of lithium aggregates at the neighboring of the pyridinic nitrogen atom favored BuLi delivery at C-6 as well as 6-lithio intermediate stabilization.
• Unusual C-6 Lithiation of 2-Chloropyridine-Mediated by BuLi−Me₂N(CH₂)₂OLi. New Access to 6-Functional-2-chloropyridines and Chloro-bis-heterocycles
  作者：Sabine Choppin、Philippe Gros、Yves Fort

  DOI：10.1021/ol005538o

  日期：2000.3.1

  the loss of chlorine atom while exclusive directed ortho metalation is obtained using LDA. Herein it is shown that the BuLi-Me(2)N(CH(2))(2)OLi (BuLi-LiDMAE) superbase promotes an unprecedented regioselective C-6 lithiation. The method was successfully applied to the preparation of potentially useful chlorinated pyridinic and bis-heterocyclic synthons.

  2-氯吡啶与烷基ith的反应通常导致亲核加成，导致氯原子的损失，同时使用LDA获得排他性的直接邻位金属化。在此表明，BuLi-Me（2）N（CH（2））（2）OLi（BuLi-LiDMAE）超碱促进了前所未有的区域选择性C-6锂化。该方法已成功地用于制备潜在有用的氯化吡啶二酮和双杂环合成子。