2-(2-methyl-1H-imidazol-1-yl)pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-methyl-1H-imidazol-1-yl)pyridine
• 英文别名: 2-(2-Methylimidazol-1-yl)pyridine
• 化学式: C₉H₉N₃
• 分子量: 159.191
• InChiKey: MWFPEJFADVANDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methyl-1H-imidazol-1-yl)pyridine 、 丙烯酸丁酯 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 氧气 、 copper diacetate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以53%的产率得到butyl (E)-3-(2-methyl-1-(pyridin-2-yl)-1H-imidazol-5-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的咪唑选择性直接烯烃化

  摘要：

  已经开发了铑（III）催化的螯合辅助的咪唑与烯烃的高度区域和立体选择性直接烯烃化反应。广泛的C2取代的N-（2-嘧啶基）咪唑在活化和未活化的烯烃下均进行了平滑的C5烯烃化反应，从而以较高的收率提供了相应的产品，并且在存在偶合剂的情况下，两个偶合伙伴对官能团的耐受性都很高阳离子铑（III）催化剂。催化量的Cu（OAc）2（醋酸铜（II））和O 2的组合（氧气）作为末端氧化剂。该方案强烈依赖于使用2-取代的咪唑作为底物，并且发现易于安装和移动的嘧啶导向基团的存在对催化至关重要。机理研究表明，五元罗丹环是催化循环的关键中间体。该方法还可以扩展到苯并咪唑与烯烃的偶联反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701515
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基吡啶 在 sodium hydride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙二醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 2-(2-methyl-1H-imidazol-1-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  （杂）芳基胺的N-芳基化反应使用芳基氨基磺酸盐和氨基甲酸酯通过可重复使用的耐用镍（0）催化剂通过C–O键活化

  摘要：

  已经开发出了一种有效且通用的芳基胺化方案，使用了可磁回收的Ni（0）基纳米催化剂。该新型稳定催化剂是在EDTA改性的Fe 3 O 4 @SiO 2上制备的，并通过FT-IR，EDX，TEM，XRD，DLS，FE-SEM，XPS，NMR，TGA，VSM，ICP和元素分析技术进行了研究。该反应通过在简单温和的条件下不使用任何外部配体的情况下，通过（杂）芳基氨基甲酸酯和氨基磺酸酯的碳-氧键裂解来进行。该方法证明了N中的官能团耐受性各种含氮化合物以及脂肪族胺，苯胺，吡咯，吡唑，咪唑，吲哚和吲唑的芳基化，收率良好。此外，该催化剂可以通过使用外部磁场容易地回收，并且可以直接重复使用至少六次而不会显着降低其活性。

  DOI：

  10.1039/d0nj01610a

文献信息

• Methyl-α-d-glucopyranoside as Green Ligand for Selective Copper-Catalyzed N-Arylation
  作者：Yuanguang Chen、Fangyu Du、Fengyang Chen、Qifan Zhou、Guoliang Chen

  DOI：10.1055/s-0039-1690702

  日期：2019.12

  selective N-arylation of amines or azoles with aryl halides­, methyl-α-d-glucopyranoside (MG) was found to function as a green ligand of copper powder. In addition, nitrogen heterocyclic amine compounds can also undergo the N-arylation coupling with heterocyclic aryl chlorides. This process allows access to a variety of aromatic amines and aryl azoles under mild reaction conditions, has good tolerance, and

  在胺或唑与芳基卤的选择性N-芳基化反应中，发现甲基-α - d-吡喃葡萄糖苷（MG）作为铜粉的绿色配体起作用。另外，氮杂环胺化合物还可与杂环芳基氯进行N-芳基化偶联。该方法允许在温和的反应条件下获得各种芳族胺和芳基唑，具有良好的耐受性，并且以中等至高收率进行。
• A General Nickel-Catalyzed Method for C−H Bond Alkynylation of Heteroarenes Through Chelation Assistance
  作者：Shrikant M. Khake、Vineeta Soni、Rajesh G. Gonnade、Benudhar Punji

  DOI：10.1002/chem.201605306

  日期：2017.2.24

  A general nickel‐catalyzed method for the alkynylation of heteroarenes through monodentate chelation assistance is described. Many heterocycles, including indoles, pyrroles, imidazoles, and pyrazole, efficiently coupled with (triisopropylsilyl)alkynyl bromide, and synthetically important functional groups, such as halides, ether, nitrile, and nitro, are tolerated. Synthetic applicability of this Ni‐catalyzed

  描述了一种通过单齿螯合辅助的镍催化杂芳烃烷基化的通用方法。可以耐受许多杂环，包括吲哚，吡咯，咪唑和吡唑，它们可以有效地与（三异丙基甲硅烷基）炔基溴化物以及合成上重要的官能团（例如卤化物，醚，腈和硝基）偶联。通过去除三异丙基甲硅烷基并进一步官能化为三唑基，苯并呋喃基和炔基芳烃衍生物，可以证明这种镍催化方法的合成适用性。吲哚炔基化的初步机理研究表明，该反应通过动力学相关的CH活化进行，并遵循两电子氧化还原途径。具有催化作用的Ni物种，即[（Phen）3 Ni] NiBr分离出4个（PheN = 1,10-菲咯啉）并对其结构进行了表征。
• Cu(II)-Catalyzed C-N Coupling of (Hetero)aryl Halides and N-Nucleophiles Promoted by α-Benzoin Oxime
  作者：Chunling Yuan、Lei Zhang、Yingdai Zhao

  DOI：10.3390/molecules24224177

  日期：——

  We first reported the new application of a translate metal chelating ligand α-benzoin oxime for improving Cu-catalyzed C-N coupling reactions. The system could catalyse coupling reactions of (hetero)aryl halides with a wide of nucleophiles (e.g., azoles, piperidine, pyrrolidine and amino acids) in moderate to excellent yields. The protocol allows rapid access to the most common scaffolds found in FDA-approved pharmaceuticals.

  我们首次报道了一种新的应用于改进铜催化的C-N偶联反应的金属螯合配体α-苯甲醛肟。该体系能够催化(hetero)芳基卤代物与各种亲核试剂（例如唑类化合物、哌啶、吡咯啉和氨基酸）的偶联反应，产率从中等到优良不等。该方案可快速获得FDA批准的药物中常见的骨架。
• Cross Coupling of Arylboronic Acids with Imidazoles by Sulfonatocopper(II)(salen) Complex in Water
  作者：Lixia Wang、Zhaoqiong Jiang、Lintao Yu、Lili Li、Zhengkai Li、Xiangge Zhou

  DOI：10.1246/cl.2010.764

  日期：2010.7.5

  A mild and clean protocol for the cross coupling reactions between imidazoles and arylboronic acids has been developed in good to excellent yields up to 98% in the presence of sulfonatocopper(II)(salen) catalyst in water without addition of other additives and bases.

  一种温和且清洁的协议已成功开发，用于咪唑和芳基硼酸之间的交叉偶联反应，该反应在水相中以硫酸根铜(II)(salen)为催化剂，无需添加其他助剂和碱，就能实现高达98%的优异产率。
• <i>N</i>,<i>N</i>′-(Phenylmethylene)diacetamide Analogues as Economical and Efficient Ligands in Copper-Catalyzed Arylation of Aromatic Nitrogen-Containing Heterocycles
  作者：Yuan-Jiang Pan、Jie-Ping Wan、Yun-Feng Chai、Jian-Mei Wu

  DOI：10.1055/s-0028-1087350

  日期：2008.12

  N,N′-(Phenylmethylene)diacetamide analogues which were simply prepared from the condensation reaction of an aldehyde with an amide or urea were found to be efficient ligands in copper-catalyzed coupling reaction of aryl halides with various azole nucleophiles. The newly developed ligand showed broad application scope in this conversion. Compounds including imidazoles, benzoimidazoles, pyrrole, indole, and benzotriazole were successfully arylated with diversified aromatic halides to give corresponding products in moderate to excellent yields.

  N,N′-(苯亚甲基)二乙酰胺类似物是通过醛与酰胺或尿素的缩合反应简单制备而成的，发现其在铜催化的芳基卤化物与各种杂环核苷酸的偶联反应中是有效的配体。新开发的配体在该转化过程中显示了广泛的应用范围。包括咪唑、苯并咪唑、呋喃、吲哚和苯并三唑等化合物成功地与多样化的芳香卤化物发生芳基化反应，得到相应的产物，产率中等到优秀。