2-isocyano-5-methyl-1,1'-biphenyl | 1428264-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-isocyano-5-methyl-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 2-isocyano-5-methyl-1,1′-biphenyl；4-methyl-2-(phenyl)phenylisocyanide；1-isocyano-4-methyl-2-phenylbenzene
• CAS: 1428264-89-4
• 化学式: C₁₄H₁₁N
• 分子量: 193.248
• InChiKey: MUTVEFALRWUTMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-isocyano-5-methyl-1,1'-biphenyl 在 dipotassium peroxodisulfate 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 sodium ethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethyl 2-(2-methylphenanthridin-6-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的芳基异氰化物与三羰基的级联环化反应：快速获得取代菲和异喹啉

  摘要：

  通过自由基加成级联环化 （RACC） 策略，揭示了从邻位取代芳基异氰化物和三羰基化合物中取代菲和异喹啉的可见光介导的合成。这种无酸/无碱的方法涉及氧化剂（一种过硫酸盐）和 Ru-光催化剂。该方案避免使用卤代化合物作为预功能化羰基前体。该产品可以很容易地后修饰为其他重要的小分子。反应的官能团耐受性和产物的产量都很好，没有任何可扩展性问题。机理研究表明，反应过程中存在自由基途径。

  DOI：

  10.1039/d4ob01405g
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-isocyano-5-methyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 6-carboxylated phenanthridines by oxidative alkoxycarbonylation–cyclization of 2-isocyanobiphenyls with carbazates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.07.049
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 在 2-硝基丙烷 、 2-isocyano-5-methyl-1,1'-biphenyl 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 、 碘苯
  参考文献：
  名称：

  在室温下无金属的氧化脱羧/环化反应中，PhI（OAc）2和2-硝基丙烷作为甲基自由基的来源：6-甲基菲啶和1-甲基异喹啉的构建

  摘要：

  PhI（OAc）2和2-硝基丙烷的组合实现了一种用于生成高度不稳定的甲基的室温无金属方法，该方法为甲基化菲啶和异喹啉提供了一种有效的方法。该策略还扩展到其他烷基自由基的产生和Roxadustat的简明合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02701

文献信息

• Transition-Metal-Free Synthesis of C-Glycosylated Phenanthridines via K₂S₂O₈-Mediated Oxidative Radical Decarboxylation of Uronic Acids
  作者：Xin Zhou、Peng Wang、Li Zhang、Pengwei Chen、Mingxu Ma、Ni Song、Sumei Ren、Ming Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02346

  日期：2018.1.19

  efficient protocol for the synthesis of C-glycosylated phenanthridines. Tetrafuranos-4-yl and pentapyranos-5-yl radicals, generated from K2S2O8-mediated oxidative decarboxylation of furan- and pyranuronic acids, undergo attack to 2-isocyanodiphenyls and ensuing homolytic aromatic substitution to provide diverse C-glycosylated phenanthridines in satisfactory yields without resort to transition metals.

  我们已经开发出一种用于合成C-糖基化菲啶的有效方案。由K 2 S 2 O 8介导的呋喃酸和吡喃糖醛酸的氧化脱羧反应生成的四氢呋喃-4-基和五吡喃基-5-基遭受2-异氰基二苯基的攻击，随后发生均相芳族取代，从而提供多种C-糖基化的菲啶无需过渡金属即可获得令人满意的收率。该反应可耐受各种官能团，并能方便地合成复杂的基于寡糖的菲啶。已经制备了衍生自β-环糊精的C-糖基化菲啶，由于其灵活的构象，在医学和生物化学中可能具有潜力。
• Free-Radical Triggered Ordered Domino Reaction: An Approach to C–C Bond Formation via Selective Functionalization of α-Hydroxyl-(sp³)C–H in Fluorinated Alcohols
  作者：Zhengbao Xu、Zhaojia Hang、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01946

  日期：2016.9.16

  free-radical mediated highly ordered radical addition/cyclization/(sp3)C–C(sp3) formation domino reaction is developed. Three new C–C bonds are formed one by one in a mixed system. Furthermore, it represents the first example of cascade C–C bond formation via selective functionalization of α-hydroxyl-C(sp3)–H in fluorinated alcohols.

  自由基介导的高度有序的自由基加成/环化/（sp 3）CC–C（sp 3）形成多米诺反应得以发展。在混合系统中一个接一个地形成了三个新的C–C键。此外，它代表了通过氟化醇中α-羟基-C（sp 3）-H的选择性官能化形成级联C-C键的第一个例子。
• Halogen-Bond-Promoted Photoactivation of Perfluoroalkyl Iodides: A Photochemical Protocol for Perfluoroalkylation Reactions
  作者：Yaxin Wang、Junhua Wang、Guo-Xing Li、Gang He、Gong Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00375

  日期：2017.3.17

  irradiation from a compact fluorescent lamp, low-intensity UV lamp, or sunlight. This protocol can be applied to the synthesis of perfluoroalkyl-substituted phenanthridines as well as effect the iodo-perfluoroalkylation of alkenes/alkynes and the C–H perfluoroalkylation of electron-rich arenes and heteroarenes. This C–H perfluoroalkylation reaction offers a unique method for site-selective labeling of oligopeptides

  报道了一种使用全氟烷基碘，胺添加剂和THF溶剂进行光化学全氟烷基化反应的新方案。该协议不需要光氧化还原催化剂，并在环境温度下通过紧凑型荧光灯，低强度紫外灯或日光照射进行。该方案可用于全氟烷基取代的菲啶的合成，以及可实现烯烃/炔烃的碘全氟烷基化和富电子芳烃和杂芳烃的CH全氟烷基化。这种C–H全氟烷基化反应为色氨酸残基的寡肽位点选择性标记提供了一种独特的方法。
• Synthesis of 6-aroyl phenanthridines by Fe-catalyzed oxidative radical cyclization of 2-isocyanobiphenyls with benzylic alcohols
  作者：Ziyi Nie、Qiuping Ding、Yiyuan Peng

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.010

  日期：2016.12

  A practical method for the synthesis of 6-aroyl phenanthridine derivatives by Fe-catalyzed oxidative radical cyclization of 2-isocyanobiphenyls with benzylic alcohols is described. In addition, this cyclization could be occurred by using toluene as aroyl source. The procedure tolerates various functional groups under simple conditions. A single-electron-transfer pathway is proposed according to mechanistic

  描述了一种通过Fe催化的2-异氰基联苯与苯甲醇的氧化自由基环化合成6-芳基菲啶衍生物的实用方法。另外，可以通过使用甲苯作为芳酰基源来发生这种环化。该程序可以在简单条件下容忍各种官能团。根据机理研究提出了单电子转移途径。
• Selective C(sp³)–H activation of simple alkanes: visible light-induced metal-free synthesis of phenanthridines with H₂O₂ as a sustainable oxidant
  作者：Yongqiang Zhang、Yunhe Jin、Lifang Wang、Qingqing Zhang、Changgong Meng、Chunying Duan

  DOI：10.1039/d1gc02670d

  日期：——

  A visible light-induced metal-free C(sp³)–H phenanthridinylation of simple alkanes with isonitrile is developed with H₂O₂ as a terminal sustainable oxidant.

  一种可见光诱导的金属催化剂自由的简单烷烃与异腈的C(sp3)-H菲啰啉化反应被开发，其中H2O2作为终端可持续氧化剂。