di-tert-butyl 4-benzyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate | 401636-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl 4-benzyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
• 英文别名: Bn HEH；Ditert-butyl 4-benzyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
• CAS: 401636-52-0
• 化学式: C₂₄H₃₃NO₄
• 分子量: 399.53
• InChiKey: NMKUFMYPWBBBAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  491.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 4-benzyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 以0.02 mmol的产率得到1,2-二苯乙烷
  参考文献：
  名称：

  构建拥挤的酮：取代 Hantzsch 酯和腈作为光氧化还原催化中的烷基化试剂

  摘要：

  首次使用 4-烷基 Hantzsch 酯通过转移烷基化通过可见光诱导的光氧化还原催化构建具有全碳四元中心的分子。在此反应中实现了高达 1500 h(-1) 的营业额频率。4-烷基汉茨腈作为叔自由基供体的反应分子间连接了两个连续的全碳四元中心，这种化学反应被用来合成一类羟基类固醇脱氢酶抑制剂的常见前体。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06379
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 、 苯乙醛 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 di-tert-butyl 4-benzyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  四元苯并菲啶生物碱的可见光促进仿生还原功能化

  摘要：

  亚胺鎓 C=N 双键的还原是与季苯并菲啶生物碱 (QBA) 的细胞毒性相关的最重要的 I 相代谢过程。受光介导的烟酰胺腺嘌呤二核苷酸还原 QBA 的启发，本研究报道了可见光促进的 QBA 还原功能化反应。C4-烷基-1,4-二氢吡啶 (DHP) 能够独立地对 QBA 进行直接还原烷基化，在没有光催化剂和其他添加剂的情况下，在 455 nm 蓝光照射下用作单电子转移还原剂。我们的协议可以进一步应用于天然 6-取代二氢苯并菲啶衍生物的半合成, 如O-乙酰基麦克卡品 E。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.1c00512
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 在 tris[2-phenylpyridinato-C²,N]iridium(III) 、 palladium 10% on activated carbon 、 di-tert-butyl 4-benzyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-乙基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  取代Hantzsch酯作为光氧化还原反应中的多用途自由基贮库

  摘要：

  取代的Hantzsch酯可在光氧化还原反应中充当自由基储存库，在不存在其他电子受体的情况下稳定释放碳自由基和氢原子自由基。我们建议，通过涉及内部氧化还原循环的机制，发生由取代的汉茨（Hantschsch）酯释放的自由基。肉桂酰胺，苯乙烯，α，β-不饱和酸和二芳烃可以用这些试剂平稳地烷基化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701348

文献信息

• Alkyl transfer from C–C cleavage: replacing the nitro group of nitro-olefins
  作者：Guangxun Li、Lei Wu、Gang Lv、Hongxin Liu、Qingquan Fu、Xiaomei Zhang、Zhuo Tang

  DOI：10.1039/c4cc01119h

  日期：——

  Hydrogenation is only the beginning: alkyl groups are mildly transferred from alkyl substituted Hantzsch esters to replace the nitro groups of nitro olefins to providetrans-olefins in moderate to excellent yields.

  氢化只是一个开始：烷基基团从烷基取代的Hantzsch酯中轻微转移，以取代硝基烯烃的硝基基团，从而以中等到优异的产率提供反式烯烃。
• Alkylation Reactions of Azodicarboxylate Esters with 4-Alkyl-1,4-Dihydropyridines under Catalyst-Free Conditions
  作者：Kazunari Nakajima、Yulin Zhang、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01537

  日期：2019.6.21

  Introduction of alkyl groups on azodicarboxylate esters is an important method to prepare alkyl amine derivatives. Herein, we report reactions of 4-alkyl-1,4-dihydropyridines as alkylation reagents with di-tert-butyl azodicarboxylate to prepare alkyl amine derivatives under heating conditions. The alkylation reactions via C–C bond cleavage of the dihydropyridines are achieved in the absence of catalysts

  在偶氮二羧酸酯上引入烷基是制备烷基胺衍生物的重要方法。本文中，我们报道了在加热条件下，作为烷基化试剂的4-烷基-1,4-二氢吡啶与偶氮二羧酸二叔丁酯的反应，以制备烷基胺衍生物。在没有催化剂和添加剂的情况下，通过二氢吡啶的CC键断裂进行的烷基化反应得以实现。
• Photocatalytic Three-Component Umpolung Synthesis of 1,3-Diamines
  作者：Thomas Rossolini、Jamie A. Leitch、Rachel Grainger、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02923

  日期：2018.11.2

  visible-light-mediated photocatalytic umpolung synthesis of 1,3-diamines from in situ-generated imines and dehydroalanine derivatives is described. Pivoting on a key nucleophilic addition of photocatalytically generated α-amino radicals to electron-deficient alkenes, this three-component coupling reaction affords 1,3-diamines efficiently and diastereoselectively. The mild protocol tolerates a wide variety

  描述了由原位产生的亚胺和脱氢丙氨酸衍生物的可见光介导的光催化活性合成1，3-二胺。通过将光催化生成的α-氨基自由基关键亲核加成到缺电子烯烃上，该三组分偶联反应可高效，非对映选择性地提供1,3-二胺。温和的方案可耐受多种功能，包括杂环，频哪醇硼酸酯和脂肪族链。还证明了其在生物学上相关的α-氨基-γ-内酰胺的合成和扩展为1,3-氨基醇的应用。
• Alkyl Transfer from CC Cleavage
  作者：Guangxun Li、Rong Chen、Lei Wu、Qingquan Fu、Xiaomei Zhang、Zhuo Tang

  DOI：10.1002/anie.201303696

  日期：2013.8.5

  Hydrogenation was only the beginning: Hantzsch esters have now been used to transfer alkyl groups to imines under mild catalytic conditions to provide a variety of amines (see scheme). Benzyl, secondary alkyl, and tertiary alkyl groups containing ether, ester, and hydroxy functionalities were transferred successfully. The use of Hantzsch esters as alkylation reagents offers a practical and complementary

  氢化仅仅是个开始：汉茨酯已被用于在温和的催化条件下将烷基转移到亚胺上，以提供多种胺（参见方案）。含有醚，酯和羟基官能团的苄基，仲烷基和叔烷基已成功转移。Hantzsch酯作为烷基化试剂的使用为有机金属工艺提供了一种实用且互补的替代方法。
• Application of Hantzsch Ester and Meyer Nitrile in Radical Alkynylation Reactions
  作者：Xu Liu、Ruoyu Liu、Jie Dai、Xu Cheng、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03050

  日期：2018.11.2

  constructing a Csp3–Csp bond with substituted Hantzsch ester and Meyer nitrile is reported. When benziodoxole-activated alkyne was applied as the alkynyl donor, products containing Csp3–Csp bonds involving primary, secondary, and tertiary carbon centers were achieved in up to 97% yields. K2S2O8 was the optimum radical initiator in this reaction.

  报道了用取代的Hantzsch酯和Meyer腈构建C sp3- C sp键的第一个例子。当使用苯并恶唑活化的炔烃作为炔基供体时，含有C sp3- C sp键的伯，仲和叔碳中心的产品收率高达97％。在该反应中，K 2 S 2 O 8是最佳的自由基引发剂。