tropylium perchlorate | 25230-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: tropylium perchlorate
• 英文别名: Cyclohepta-1,3,5-triene;perchlorate
• CAS: 25230-72-2
• 化学式: C₇H₇*ClO₄
• 分子量: 190.583
• InChiKey: HNLGANPOAVFOMF-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  275°C
• 密度：
  1.3671 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.79
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tropylium perchlorate 在 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 7-(4-Amino-phenyl)-tropiliden
  参考文献：
  名称：

  Jutz,C.; Voithenleitner,F., Chemische Berichte, 1964, vol. 97, p. 29 - 48

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯 在 五氯化磷 、 sodium perchlorate 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 tropylium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  高效卡宾和聚卡宾催化酯交换反应

  摘要：

  已经观察到苯甲酸乙酯在甲醇中的酯交换反应的高效卡宾和聚卡宾催化，并且在室温下酯与甲醇的摩尔比为 1:18 时，TON 值高达 4000-6150。发现最有效的催化剂是单独的卡宾或原位生成的卡宾，即金刚烷基和芳族取代的环状化合物和聚合卡宾。这些反应都不需要使用分子筛。聚合咪唑-2-亚基催化剂用于从葵花油中高效生产生物柴油燃料。

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p010.034

文献信息

• Electrophilic Tropylation of Aminopyridines and 4-Aminoquinoline
  作者：L. P. Yunnikova、Yu. E. Likhareva、V. V. Esenbaeva

  DOI：10.1134/s1070363219090305

  日期：2019.9

  The reactions of 2-, 3-, 4-aminopyridines or 4-aminoquinoline with hydrolytically stable tropylium salts (perchlorate or tetrafluoroborate) have afforded N-(1′-cyclohepta-2′,4′,6′-trienyl)-2-aminopyridine, N-(1′-cyclohepta-2′,4′,6′-trienyl)-3-aminopyridine, N-(1′-cyclohepta-2′,4′, 6′-trienyl)-4-aminopyridine, and N-(1′-cyclohepta-2′,4′,6′-trienyl)-4-aminoquinoline. The effect of imidazole and the tropylium

  2-，3-，4-氨基吡啶或4-氨基喹啉与水解稳定的对硝基盐（高氯酸盐或四氟硼酸盐）反应，可得到N-（1'-cyclohepta-2'，4'，6'-三烯基）-2-氨基吡啶，N-（1'-cyclohepta-2'，4'，6'-三烯基）-3-氨基吡啶，N-（1'-cyclohepta-2'，4'，6'-三烯基）-4-氨基吡啶，和ñ - （1'-环庚基-2'，4'，6'-三烯基）-4-氨基喹啉。研究了咪唑和对硝基盐阴离子对最终反应产物的产率和稳定性的影响。
• The Synthesis of the (Diacetylmethyl)tropylium Ion and Its Transformation to the 3-Acetyl-2-methylfurotropylium Ion
  作者：Koichi Komatsu、Satoshi Tanaka、Seiki Saito、Kunio Okamoto

  DOI：10.1246/bcsj.50.3425

  日期：1977.12

  The intramolecularly hydrogen-bonded cation, the (diacetylmethyl)tropylium ion (3), has been synthesized. The deprotonation of 3 does not afford 8,8-diacetylheptafulvene, but does give the intramolecularly cyclized cycloheptatriene derivative, which can be transformed to the peripheral ten-π-electron cation, 5; 5 is characterized by means of 13C NMR spectroscopy.

  已合成分子内氢键阳离子，即（二乙酰甲基）鎓离子 (3)。3的去质子化不提供8,8-二乙酰庚富烯，但得到分子内环化的环庚三烯衍生物，其可转化为外围十-π-电子阳离子，5；图5通过13C NMR光谱表征。
• Novel Reactions of Tropylium Salts with Heterocyclic Diamines
  作者：V. V. Esenbaeva、L. P. Yunnikova、T. V. Kudayarova、E. A. Danilova

  DOI：10.1134/s1070363218120368

  日期：2018.12

  The reactions of tropylium salts with 2,5-diamino-1,3,4-thiadiazol, 3,5-diamino-1,2,4-thiadiazol, and 2,6-diaminopyridine have given novel products of substitution of hydrogen atoms of two amino groups in thiadiazols and of hydrogen atoms at С3 and С5 positions in 2,6-diaminopyridine.

  tropylium盐与2,5-二氨基-1,3,4-噻二唑，3,5-二氨基-1,2,4-噻二唑和2,6-二氨基吡啶的反应给出了氢原子取代的新产物两个氨基中thiadiazols和在С氢原子的3和С 5点在2,6-二氨基吡啶的位置。
• The one-electron reduction of carbonium ions. Part 14. Effect of successive introduction of methyl substituents on the reducibility of tropylium ion in chromium(II) ion and cathodic reductions
  作者：Ken'ichi Takeuchi、Takeshi Kurosaki、Yasunori Yokomichi、Yoshihiro Kimura、Yasuhiro Kubota、Hiroshi Fujimoto、Kunio Okamoto

  DOI：10.1039/p29810000670

  日期：——

  The second-order rate constants (k2) of one-electron reduction with CrII ion of methylated tropylium ions [C7H7 –n(CH3)n+ClO4–, n= 0–7] were determined in 10% hydrochloric acid at 25.0°C. Reduction peak potentials determined by means of triangular wave cyclic voltammetry and charge transfer energies with pyrene were compared with the rates of CrII ion reduction in terms of the effect of methyl substituents

  在10中确定了甲基化对yl离子[C 7 H 7 – n（CH 3）n + ClO 4 –，n = 0–7]的Cr II离子一电子还原的二级速率常数（k 2）。25.0℃下的％盐酸。就甲基取代基的影响而言，将通过三角波循环伏安法测定的还原峰电位和and的电荷转移能与Cr II离子还原速率进行了比较。log k 2值随甲基数的增加而线性降低，直至n＝ 4。然而，当n为5或6时，每个额外的甲基取代基的减速作用变小，并且第七甲基取代基加速还原。甲基取代基对碳阳离子的还原峰电位的影响与对Cr II离子还原的影响相似，从而产生线性相关性。Marcus处理表明Cr II离子的还原是通过外层机理进行的。pyr的电荷转移能与n = 0-6的离子的还原电位呈线性关系，但是当n为0时，会出现相当大的偏差电荷转移能与甲基化的对yl离子的LUMO能级成线性关系，为7。这表明六甲基和七甲基对yl离子的出乎意料的还原性
• Isomerisation and fragmentation of bitropyl by hydride abstraction and proton addition
  作者：P. Beresford、A. Ledwith、H. J. Woods

  DOI：10.1039/j29700000257

  日期：——

  Hydride abstraction from bitropyl by triphenylmethyl cation yields benzyltropylium ion, presumably via intermediate formation of 7-cycloheptatrienyltropylium ion and subsequent cyclopropylcarbinyl–allylcarbinyl interconversion. In contrast reaction of bitropyl with perchloric acid in acetic acid gives tropylium ion by a carbonium-ion fragmentation process. Mechanisms for these reactions are discussed

  通过三苯基甲基阳离子从Bitropyl提取氢化物可产生苄基yl离子，大概是通过中间形成7-环庚三烯基trop离子和随后的环丙基羰基-烯丙基羰基相互转化而实现的。相比之下，通过碳酸根离子的裂解过程，Bitropyl与高氯酸在乙酸中的反应产生了对yl离子。讨论了这些反应的机理。