4-chlorobenzylmagnesium chloride | 874-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chlorobenzylmagnesium chloride
• 英文别名: p-chlorobenzyl magnesium chloride
• CAS: 874-72-6
• 化学式: C₇H₆Cl₂Mg
• 分子量: 185.336
• InChiKey: CCGGTOGOFBBGSC-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 溶解度：
  可与四氢呋喃混溶。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• 危险等级：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chlorobenzylmagnesium chloride 在 乙醚 、 乙酰氯 作用下， 生成 9-[(4-氯苯基)亚甲基]芴
  参考文献：
  名称：

  Bergmann et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1951, p. 669,680

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-氯氯苄 生成 4-chlorobenzylmagnesium chloride
  参考文献：
  名称：

  ELLIOTT, RAYMOND;MOUND, RODERICK

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-benzyl-5-phenylpyridin-2(1H)-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 4-chlorobenzylmagnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 (4SR,4aRS,9bRS)-1-benzyl-4-bromo-6-chloro-4a-phenyl-1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indeno[1,2-b]pyridine-2-one
  参考文献：
  名称：

  功能化茚并吡啶-2-酮和 2-吡啶酮通过苄基转移的发散合成：氮杂半频哪醇型重排的两例

  摘要：

  从容易获得的 6-苄基-3,6-二氢吡啶-2(1 ) 开始合成溴代茚并 [1,2- b ] 吡啶-2-酮和 3-碘-5-苄基取代的 2-吡啶酮描述了分别由 NBS 和 NIS 触发的H )-ones。在这两种合成中，发生了从 C6 到 C5 内酰胺位置的苄基转移，表明出现了新的氮杂半频哪醇型重排。两种转化中中间化合物的鉴定支持所提出的反应机制。在检验该方法适用范围的过程中，获得了功能化的茚并[1,2- b ]吡啶-2-酮和5-苄基-2-吡啶酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03361

文献信息

• Synthesis of benzyl sulfides<i>via</i>substitution reaction at the sulfur of phosphinic acid thioesters
  作者：Yoshitake Nishiyama、Takamitsu Hosoya、Suguru Yoshida

  DOI：10.1039/d0cc02039g

  日期：——

  An ambident electrophilicity of phosphinic acid thioesters is disclosed. Unexpected carbon-sulfur bond formation took place in the reaction between phosphinic acid thioesters and benzyl Grignard reagents. The developed method for benzyl sulfides has a wide substrate scope and was applicable for the synthesis of a drug analog.

  公开了次膦酸硫酯的亲环境亲电性。次膦酸硫酯与苄基格氏试剂之间的反应发生了意外的碳硫键形成。所开发的苄基硫的方法具有广泛的底物范围，可用于合成药物类似物。
• From Anilines to Aryl Ethers: A Facile, Efficient, and Versatile Synthetic Method Employing Mild Conditions
  作者：Dong-Yu Wang、Ze-Kun Yang、Chao Wang、Ao Zhang、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/anie.201712618

  日期：2018.3.26

  We have developed a simple and direct method for the synthesis of aryl ethers by reacting alcohols/phenols (ROH) with aryl ammonium salts (ArNMe3+), which are readily prepared from anilines (ArNR′2, R′=H or Me). This reaction proceeds smoothly and rapidly (within a few hours) at room temperature in the presence of a commercially available base, such as KOtBu or KHMDS, and has a broad substrate scope

  我们通过醇/酚（ROH）与芳基铵盐（ArNMe反应开发了用于芳基醚的合成的简单且直接的方法3 +），它很容易从苯胺制备（ArNR' 2，R'= H或Me） 。该反应在室温下顺利地且快速地进行（在几个小时内）在市售的碱，例如KO的存在吨卜或KHMDS，并具有相对于二者ROH和ArNR'宽的底物范围2。它具有可扩展性，并且与各种功能组兼容。
• Preparation of arenesulphonyl chlorides from Grignard reagents
  作者：S. N. Bhattacharya、C. Eaborn、D. R. M. Walton

  DOI：10.1039/j39680001265

  日期：——

  Reaction of phenylmagnesium bromide with excess of sulphuryl chloride in ether–hexane at 0° gives benzenesulphonyl chloride and bromide in a combined yield of at least 58%. Substituted sulphonyl halides, YC6H4·SO2X (Y =o-Me, m-Me, m-Cl, and m-CF3), are produced similarly in comparable yields. Diphenylmagnesium, diphenylcadmium, or phenyl-lithium under similar conditions give somewhat smaller yields

  苯基溴化镁与过量的磺酰氯在乙醚中的溶剂在0°下反应，得到的苯磺酰氯和溴化物的总收率至少为58％。类似地以可比较的产率生产取代的磺酰卤YC 6 H 4 ·SO 2 X（Y = o -Me，m -Me，m -Cl和m -CF 3）。在相似条件下，二苯基镁，二苯基镉或苯基锂的苯磺酰卤的收率要小一些。使用芳基氯化镁ArMgCl（Ar = Ph，o -MeO·C 6 H 4，p -Me 3 Si·C6 H 4和C 6 Cl 5），在四氢呋喃-己烷中，于0°产生纯的芳烃磺酰氯，产率为53-64％。
• Electronic Effects and the Stereochemistries in Rearrangement−Displacement Reactions of Triaryl(halomethyl)silanes with Fluoride and with Alkoxide Ions
  作者：John M. Allen、Steve L. Aprahamian、Esther A. Sans、Harold Shechter

  DOI：10.1021/jo010471j

  日期：2002.5.1

  reacts with (halomethyl)diphenyl(para-substituted-phenyl)silanes (13, X = Cl), 14 (X = Br), and 15 (X = I) in ether solvents to give fluorodiphenyl(para-substituted-phenylmethyl)silanes (17a) and fluorophenyl(phenylmethyl)(para-substituted-phenyl)silanes (20a) by attack on silicon and migrations of the phenyl or the para-substituted-phenyl groups to C-1 with displacement of chloride ion. Sodium methoxide

  四丁基氟化铵（TBAF）在醚溶剂中与（卤代甲基）二苯基（对位取代苯基）硅烷（13，X = Cl），14（X = Br）和15（X = I）反应生成氟代二苯基取代的苯基甲基）硅烷（17a）和氟苯基（苯基甲基）（对取代的苯基）硅烷（20a）受到硅的侵蚀以及苯基或对取代的苯基向氯离子的迁移而迁移到C-1 。二恶烷中的甲醇钠会引起14（X = Br）的重排，从而生成甲氧基二苯基（对位取代的苯基甲基）硅烷（17b）和甲氧基苯基（对苯基甲基）（对位取代的苯基）硅烷（20b）。25°C下F（-）在13的重排-位移中变化的苯基的迁移倾向为p-CF（3）-Ph，2.72> p-Cl-Ph，1.67> Ph，1.00> p-CH （3）-Ph，0.91>对-CH（3）O-Ph，0。58> p-（CH（3））（2）N-Ph，0.55。对于14与甲醇钠在二恶烷中的反应，在23°C时的迁移能力为p-CF（3）-Ph，2
• Synthesis and antiinflammatory activity of alkenylphenylpropionic acids.
  作者：TAKEHIRO AMANO、KENSEI YOSHIKAWA、TOSHIHISA OGAWA、TATSUHIKO SANO、YUTAKA OHUCHI、TOHRU TANAMI、TOMOMI OTA、KATSUO HATAYAMA、SHOHEI HIGUCHI、FUSAO AMANUMA、KAORU SOTA

  DOI：10.1248/cpb.34.4653

  日期：——

  A series of 2-phenylpropionic acids substituted with a C2-C6 alkenyl group at the para position was synthesized by hydrolysis of the corresponding esters prepared by a new nickel-catalyzed coupling reaction of aryl Grignard reagents and 2-bromopropionic acid ester. Among the 2-(4-alkenylphenyl)propionic acids thus obtained, 2-[4-(2-metyl-1-propenyl)phenyl]propionic acid showed the most potent antiinflammatory activity in the carrageenin edema test, while 2-[4-(3-methyl-2-butenyl)phenyl]propionic acid showed almost the same activity and significantly lower toxicity in comparison with those of ibuprofen.

  通过新的镍催化偶联反应制备的芳基格氏试剂和2-溴丙酸酯对应的酯水解，合成了一系列在对位带有C2-C6烯基取代基的2-苯基丙酸。在其中得到的2-(4-烯基苯基)丙酸中，2-[4-(2-甲基-1-丙烯基)苯基]丙酸在角叉菜聚糖水肿试验中显示出最强的抗炎活性，而2-[4-(3-甲基-2-丁烯基)苯基]丙酸则显示出几乎相同的活性，并且与布洛芬相比毒性显著降低。