hexadecan-1,1-d₂-1-ol | 56555-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: hexadecan-1,1-d₂-1-ol
• 英文别名: hexadecanol-1,1-d2；1,1-Dideuteriohexadecan-1-ol
• CAS: 56555-03-4
• 化学式: C₁₆H₃₄O
• 分子量: 244.429
• InChiKey: BXWNKGSJHAJOGX-BPPAMHLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexadecan-1,1-d₂-1-ol 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 氯化亚砜 、 五氯化磷 、 sodium 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 17β-estradiol-17-<3',3'-D2>stearate
  参考文献：
  名称：

  Mass spectrometric studies on 17β-estradiol-17-fatty acid esters: Evidence for the formation of anion-dipole intermediates

  摘要：

  AbstractThe behaviour towards low collision energy processes (eV range) of [M  H]− prepared under negative ion chemical ionization (NICI) ammonia conditions from 17β‐estradiol‐17‐fatty acid esters has been investigated. From such bifunctional compounds containing two acidic sites (i.e. phenol and ester groups), two isomeric forms (i.e. phenoxide and enolate forms) characterize the [M  H]− ion structures, whose distribution depends on the ion preparation mode. Here NICI (ammonia) provides both phenoxide and enolate forms as the [M  H]− species. This behaviour contrasts with the regioselectivity observed for proton abstraction from phenol under NICI (N2O) and fast atom bombardment conditions. Production of both phenoxide and enolate forms in NICI (ammonia) is demonstrated under NICI (ND3) conditions in which DO‐labelled [Md  H]− enolate ions are produced in a similar yield to unlabelled [Md  D]− phenoxide ions. Collisionally activated dissociation (CAD) spectra of both isomeric deprotonated molecules differ strongly by the presence of two different pairs of complementary daughter ions, suggesting that these ionic species are unconvertible. This is due to a steric hindrance effect on the long‐distance proton transfer. A mechanistic investigation on the formation of fragment ion pairs produced under CAD was performed with various deuterium‐labelled molecules. From these experiments, evidence is provided for molecular isomerizations into ion‐dipole complexes (prior to dissociation) which are structurally dependent on the initial charge location. Direct dissociation of these intermediates competes with the occurrence of exothermic proton transfer(s) yielding the formation of other isomeric intermediate forms. The orientation of these proton transfers is dictated by the relative acidities of both moieties of the complex.

  DOI：

  10.1002/oms.1210270612
• 作为产物：
  描述：

  棕榈酸甲酯 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 生成 hexadecan-1,1-d₂-1-ol
  参考文献：
  名称：

  碰撞引起的有机硫酸根阴离子的解离质谱

  摘要：

  碰撞诱导的解离 质谱 各种 有机硫酸盐 酯对阴离子进行了描述并进行了机械合理化。甲环状顺式β-消除途径，类似于该上砂消除，假定为通常观察到的形成硫酸氢盐阴离子（HSO 4 - ，M / Z 97）。氘贴标 实验证实 质子 硫酸氢根消除过程中转移到氧气上的氧通常来自C-2位置，尽管检查了多官能团的光谱 类固醇 揭示了 质子摘要也可能源自更远的站点。精金苯基和乙烯基硫酸根阴离子，其不容易借给自己的环状顺式β-消除，不产生一个M / Z 97离子。相反，这些硫酸盐进行杂溶和均溶的S-O键裂解产生m / z M-80阴离子，这是由于中性SO 3的损失以及m / z 80处的离子（分别对应于SO 3 - loss）引起的。硫酸盐 可以通过均相C–O键裂变产生共振稳定的自由基，例如 苄基可以通过形成m / z 96（SO 4 - ˙）离子来识别硫酸根草酯和硫酸芳樟基酯。

  DOI：

  10.1039/b009019k

文献信息

• Pentafluorophenyl Esters: Highly Chemoselective Ketyl Precursors for the Synthesis of α,α-Dideuterio Alcohols Using SmI₂ and D₂O as a Deuterium Source
  作者：Hengzhao Li、Yuxia Hou、Chengwei Liu、Zemin Lai、Lei Ning、Roman Szostak、Michal Szostak、Jie An

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04383

  日期：2020.2.21

  We report the first highly chemoselective synthesis of α,α-dideuterio alcohols with exquisite incorporation of deuterium (>98% [D2]) using pentafluorophenyl esters as ketyl radical precursors, SmI2 as a mild reducing agent, and D2O as the deuterium source. This system tolerates a variety of functional groups, offering rapid entry to valuable α,α-dideuterated alcohol building blocks. More generally

  我们报道了使用五氟苯基酯作为酮基自由基前体，SmI2作为温和的还原剂以及D2O作为氘源的氘（≥98％[D2]）的精细掺入，首次高度化学选择性地合成α，α-二氘代乙醇。该系统可耐受多种功能基团，可快速进入有价值的α，α-二氘代醇构建基块。更一般地，该报告介绍了五氟苯基酯，这是迄今为止报道的最具反应性的O-酮基前体。
• Acyl fluorides as direct precursors to fluoride ketyl radicals: reductive deuteration using SmI₂ and D₂O
  作者：Hengzhao Li、Mengqi Peng、Zemin Lai、Lei Ning、Xingyue Chen、Xiaoxu Zhang、Pengjie Wang、Roman Szostak、Michal Szostak、Jie An

  DOI：10.1039/d1cc01381e

  日期：——

  A highly chemoselective reductive deuteration of acyl fluorides to provide α,α-dideuterio alcohols with exquisite levels of deuterium incorporation was developed using SmI2 and D2O as the deuterium source. This method introduces acyl fluorides as attractive radical precursors for the generation of reactive acyl-type fluoride ketyls that should find widespread application in many synthetic strategies

  使用SmI 2和D 2 O作为氘源，开发了一种高度化学选择性的酰基氟还原还原氘，以提供具有一定水平的氘掺入的α，α-二氘代醇。该方法引入酰基氟作为有吸引力的自由基前体，用于生成反应性酰基型氟化酮基，应在涉及单电子转移过程的许多合成策略中找到广泛应用。
• 一种酰氟类化合物还原氘化合成α,α-二氘代醇、氘代药物的方法
  申请人：中国农业大学

  公开号：CN113292393A

  公开（公告）日：2021-08-24

  本发明涉及α,α‑二氘代醇类化合物及用于制备α,α‑二氘代醇类化合物的一种酰氟类化合物的还原氘化方法，其特征在于，通式(1)所示的酰氟类化合物与二价镧系过渡金属化合物、氘供体试剂在有机溶剂I中反应生成通式(2)所示的α,α‑二氘代醇类化合物。本发明解决现有技术中α,α‑二氘代醇类化合物制备中存在的使用易燃还原剂、选择性差、原子经济性差等问题本发明建立了一种基于单电子转移还原氘化反应的酰氟类化合物的还原氘化方法。该方法可用于制备α,α‑二氘代醇类化合物，具有产物氘代率高、区位选择性好、化学选择性好、试剂价格低廉、操作简单、条件温和、底物适用范围广的优点。
• α,α-二氘代醇类化合物、氘代药物及其制备方法
  申请人：北京奇点势能科技有限公司

  公开号：CN113061077B

  公开（公告）日：2023-03-21

  本发明涉及
• Alkaline Lyotropic Silicate−Surfactant Liquid Crystals
  作者：A. Firouzi、F. Atef、A. G. Oertli、G. D. Stucky、B. F. Chmelka

  DOI：10.1021/ja963007i

  日期：1997.4.1

  of a basic aqueous solution containing anionic silicate oligomers (e.g., double-four-ring species) to an isotropic micellar solution of cationic surfactant molecules (e.g., cetyltrimethylammonium bromide). Important similarities and differences are shown to exist between multicomponent silicate−surfactant and conventional binary lyotropic liquid crystals. Under highly alkaline conditions, the silicate−surfactant

  多核 (2H, 13C, 29Si, 81Br) 磁共振光谱、小角 X 射线散射和偏振光学显微镜技术已被用于研究具有六方和层状形态的硅酸盐 - 表面活性剂溶致液晶中的分子和介观组织。碱性条件。在将包含阴离子硅酸盐低聚物（例如，双四环物质）的碱性水溶液添加到阳离子表面活性剂分子（例如，十六烷基三甲基溴化铵）的各向同性胶束溶液中之后，此类系统协同自组装。多组分硅酸盐表面活性剂和传统的二元溶致液晶之间显示出重要的相似性和差异。在强碱性条件下，