N-(苯基亚甲基)-环己胺 | 2211-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(苯基亚甲基)-环己胺
• 英文名称: N-phenyl(methylidene)cyclohexanamine
• 英文别名: N-benzylidenecyclohexylamine；N-cyclohexyl-1-phenylmethanimine；N-benzylidenecyclohexanamine；benzylidene cyclohexylamine；N-(phenylmethylene)cyclohexanamine
• CAS: 2211-66-7
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: QKSQEJXIILKPDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-142 °C
• 沸点：
  174-175 °C(Press: 41 Torr)
• 密度：
  0.976 g/cm3(Temp: 30 °C)
• 保留指数：
  1658

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2925290090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(苯基亚甲基)-环己胺 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 N-benzoylcyclohexylamine
  参考文献：
  名称：

  NHC 催化苄基 Csp³-H 键活化烷基芳烃和 N-苄胺合成 3H-Quinazolin-4-ones：实验和理论研究

  摘要：

  开发了在无金属条件下 N-杂环卡宾催化烷基芳烃和 N-苄胺的苄基 Csp³-H 键活化。这种有机催化的氧化转化以良好到极好的产率提供了相应的羰基衍生物。在优化的反应条件下，可以耐受各种烷基芳烃和 N-苄胺。已建立的方法进一步扩展到以良好的产率合成具有生物学意义的 3H-quinazolin-4-ones。例如，NPS 53574，一种强效的钙受体拮抗剂，就是通过使用这种氧化方案成功合成的。DFT 研究表明，苄基 C-H 键活化是通过游离卡宾对苄基碳原子的亲核攻击进行的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600792
• 作为产物：
  描述：

  N-benzoylcyclohexylamine 在 Schwartz's reagent 、 三乙氧基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到N-(苯基亚甲基)-环己胺
  参考文献：
  名称：

  Schwartz 试剂催化的仲酰胺选择性还原为亚胺**

  摘要：

  使用经典的有机金属试剂 Cp 2 Zr(H)Cl（施瓦茨试剂）作为催化剂，将仲酰胺温和选择性地催化还原为亚胺。这种方法避免了亚胺过度还原为胺，并利用氢硅烷来实现催化剂周转和控制反应性。

  DOI：

  10.1002/anie.202206170
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醇 在 dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II) 、 C₃₁H₃₂N₃P₂⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 potassium tert-butylate 、 N-(苯基亚甲基)-环己胺 作用下， 生成 Potassium benzoate
  参考文献：
  名称：

  胺与醇类在钌催化的N-烷基化反应中亚胺形成的机理研究

  摘要：

  在胺与醇的钌催化N烷基化反应中经常观察到亚胺。在此，开发了氮-膦官能化的卡宾配体，并将其用于钌催化的N-烷基化，以探索亚胺形成的机理。结果表明，强供电子配体有利于亚胺的形成和醇脱氢生成酸。此外，随着取代胺中氮原子电子密度的增加，N-烷基化反应中亚胺的收率得到提高。同时，以富电子的亚胺为底物，亚胺的转移氢化变得困难。这表明强供电子配体和底物会导致钌中心电子密度增加，从而消除活性物种中的氢原子[LRuH2 ]作为氢气，而不是转移到与钌中心配位的亚胺上。

  DOI：

  10.1002/aoc.4277

文献信息

• Tunable Ligand Effects on Ruthenium Catalyst Activity for Selectively Preparing Imines or Amides by Dehydrogenative Coupling Reactions of Alcohols and Amines
  作者：Takafumi Higuchi、Risa Tagawa、Atsuhiro Iimuro、Shoko Akiyama、Haruki Nagae、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201701342

  日期：2017.9.18

  l)methyl)pyrrolidine], in the presence of catalytic amounts of Zn(OCOCF3)2 and potassium bis(trimethylsilyl)amide (KHMDS). Our previously reported ruthenium complex, [Ru(OCOCF3)2(dppea)2] (8 a), was the catalyst precursor for the imine synthesis, whereas [Ru(OCOCF3)2(S)‐dppmp}2] (8 d), which was derived from the treatment of 6 d with Zn(OCOCF3)2 and characterized by single‐crystal X‐ray analysis,

  在催化量的Zn（OCOCF 3）存在下，通过使用钌络合物[RuCl 2（dppea）2 ]（6 a：dppea = 2-二苯基膦基乙胺），开发了从多种醇和胺中选择性合成亚胺的方法。）2和KO t Bu，而使用另一种钌络合物[RuCl 2 （S）-dppmp} 2 ] [ 6 d：（S）-dppmp =（S）-2-（（（二苯基膦基）甲基）吡咯烷]，在催化量的Zn（OCOCF 3）2和双（三甲基甲硅烷基）酰胺钾盐（KHMDS）。我们先前报道的钌络​​合物[Ru（OCOCF 3）2（dppea）2 ]（8 a）是亚胺合成的催化剂前体，而[Ru（OCOCF 3）2 （S）-dppmp} 2 ]（8 d），其源自用Zn（OCOCF 3）2处理6 d并通过单晶X射线分析表征，是形成酰胺的前催化剂。对照实验表明，锌盐起着用三氟乙酸根阴离子代替氯离子的作用。基于时程研究，Hammett图和氘标记实验，
• Selective Aerobic Oxidation of Alcohols to Aldehydes, Carboxylic Acids, and Imines Catalyzed by a Ag-NHC Complex
  作者：Lei Han、Ping Xing、Biao Jiang

  DOI：10.1021/ol501353q

  日期：2014.7.3

  Silver NHC catalysts have been developed for the selective oxidation of alcohols to aldehydes or carboxylic acids in the presence of BnMe3NOH or KOH under dry air. The aerobic oxidation conditions are mild, and the yield is excellent. Further tandem catalysis enables the one-pot synthesis of imines in excellent yield. Only 0.1 mol % of the catalyst is required.

  已经开发了用于在BnMe 3 NOH或KOH存在下，干燥空气中将醇选择性氧化为醛或羧酸的NHC银催化剂。好氧氧化条件温和，收率优异。进一步的串联催化能够以优异的产率一锅合成亚胺。仅需要催化剂的0.1mol％。
• Efficient imine synthesis from oxidative coupling of alcohols and amines under air atmosphere catalysed by Zn-doped Al2O3 supported Au nanoparticles
  作者：Shipeng Wu、Weixiao Sun、Junjie Chen、Jinghan Zhao、Qiue Cao、Wenhao Fang、Qihua Zhao

  DOI：10.1016/j.jcat.2019.07.027

  日期：2019.9

  Direct oxidative coupling of alcohols and amines is regarded as an effective and green approach for imine synthesis under mild conditions. In this work, Zn-doped γ-Al2O3 supported Au nanoparticles was demonstrated as highly active and selective heterogeneous catalyst for a series of imine productions with good to excellent yields, from alcohols and amines via direct oxidative coupling under air atmosphere

  醇和胺的直接氧化偶合被认为是在温和条件下合成亚胺的有效且绿色的方法。在这项工作中，锌掺杂的γ-Al 2 ö 3支持的Au纳米颗粒被证明为没有额外的空气气氛下，高活性和选择性的非均相催化剂进行一系列具有良好到优异的产率亚胺制作的，从通过直接氧化偶合醇和胺基础添加剂。研究了各种物理化学技术，包括ICP-MS，XRD，N 2物理吸附，TEM，XPS和CO 2- / NH 3 -TPD。分散良好的Au 0纳米粒子的平均大小约为 在反应性胺的存在下，发现2.9nm对活化醇非常有效。Zn 2+掺杂剂的量和催化剂制备过程中载体的煅烧温度显示出对调节苄醇氧化为苯甲醛的内在活性（即模型反应的速率确定步骤）的关键影响，据报道这是与活性表面氧种类和载体的酸碱性有关。在400°C下煅烧的0.4％Au / Zn 0.02 Al 2 O 3催化剂表现出最高的TOF（39.1 h -1）在60°C的条件下，在所有已报道的金基催化剂中，对亚苄基苯胺的收率均>
• Efficient Imine Formation by Oxidative Coupling at Low Temperature Catalyzed by High‐Surface‐Area Mesoporous CeO ₂ with Exceptional Redox Property
  作者：Shipeng Wu、Yinghao Wang、Qiue Cao、Qihua Zhao、Wenhao Fang

  DOI：10.1002/chem.202003915

  日期：2021.2.10

  the structural and redox properties. The hsmCeO2 calcined at 400 °C shows the highest specific surface area (158 m2 g−1), the highest fraction of surface coordinatively unsaturated Ce3+ ions (18.2 %), and the highest concentration of reactive oxygen vacancies (2.4×1015 spins g−1). In the model reaction of oxidative coupling of benzyl alcohol and aniline, such an exceptional redox property of the hsmCeO2

  高表面积介孔CeO 2（hsm CeO 2）是通过一种容易的有机模板诱导的均匀沉淀过程制备的，在低温下空气中没有伯醇和胺的碱存在下，在亚胺合成中显示出优异的催化活性。 。为了比较，还研究了不同热处理后的普通CeO 2和hsm CeO 2。XRD，N 2物理吸附，UV-拉曼光谱，H 2程序升温还原，O 2程序升温脱附，EPR光谱和X射线光电子能谱被用来揭示结构和氧化还原特性。这在400°C下煅烧的hsm CeO 2表现出最高的比表面积（158 m 2  g -1），最高的表面配位不饱和Ce 3+离子份额（18.2％）和最高的活性氧空位浓度（2.4× 10 15 旋转g -1）。在苯甲醇和苯胺的氧化偶合模型反应中，hsm CeO 2催化剂的这种出色的氧化还原性质可以促进苄叉基苯胺的形成（2.75和5.55 mmol  h -1基于在无碱添加剂的空气中分别在60和80°C下> 99％的收率。它也
• CeO₂ nanorods anchored on mesoporous carbon as an efficient catalyst for imine synthesis
  作者：Longlong Geng、Jinling Song、Yahui Zhou、Yan Xie、Jiahui Huang、Wenxiang Zhang、Luming Peng、Gang Liu

  DOI：10.1039/c6cc05496j

  日期：——

  CeO2 nanorods anchored on mesoporous carbon exhibit high activity and stability in aerobic oxidative coupling of alcohol and amine to imine. The abundant surface Ce3+ and the suitable interaction between...

  固定在中孔碳上的CeO2纳米棒在酒精和胺与亚胺的需氧氧化偶联中表现出高活性和稳定性。丰富的Ce3 +表面以及...之间的适当相互作用

表征谱图