diphenyltitanacyclobutene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyltitanacyclobutene
• 化学式: C₂₅H₂₂Ti
• 分子量: 370.33
• InChiKey: QAIGDSFJRMEBFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.39
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyltitanacyclobutene 、 甲基丙烯腈 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碳-杂原子多键插入双（η5-环戊二烯基）钛环丁烯

  摘要：

  通过 Tebbe 试剂与双取代乙炔反应容易产生的钛环丁烯与各种杂原子多键反应。与醛和酮的反应特别干净，并已进行了机理研究。醛或酮羰基氧在环膨胀为产物金属氧杂环己烯之前的预平衡步骤中与钛中心配位。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.171
• 作为产物：
  描述：

  (η2-1,2-diphenyl-1-cyclopropene)(trimethylphosphane)titanocene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以58%的产率得到diphenyltitanacyclobutene
  参考文献：
  名称：

  Binger, Paul; Mueller, Patrik; Herrmann, Albert T., Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 10, p. 2165 - 2170

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Uses of metallacyclobutenes in heterocyclic synthesis. Synthesis and structural characterization of 1,2-dihydrophosphetes
  作者：Kenneth M. Doxsee、Gregory S. Shen、Carolyn B. Knobler

  DOI：10.1021/ja00207a035

  日期：1989.12

  Synthese de dihydro-1,2 triphenyl-1,3,4 (ou alkyl-1 diphenyl-3,4) phosphete a partir de di-[η 5 -cyclopentadienyl]-1,1 diphenyl-2,3 zirconacyclo butene-2 et de phenyl (ou alkyl) dichloro phosphine

  合成这些 de dihydro-1,2 triphenyl-1,3,4 (oualkyl-1 diphenyl-3,4) phosphete a partir de di-[η 5 -cyclopentadienyl]-1,1 diphenyl-2,3 zirconacyclobutene-2 et de 苯基 (ou 烷基) 二氯膦
• Chemoselective Phosphination of Titanacyclobutene: A Convenient Method for Synthesis of Allylphosphine Derivatives
  作者：Yiqing Zhou、Chao Chen、Xiaoyu Yan、Chanjuan Xi

  DOI：10.1021/om500084j

  日期：2014.2.24

  Titanacyclobutenes reacted with chlorophosphine to afford titanoallylphosphines with high chemoselectivity, and the resulting titanoallylphosphine could be converted into functionalized allylphosphine sulfides via reactions with various electrophiles.

  Titanacyclobutenes与氯膦反应，得到具有高的化学选择性titanoallylphosphines，并将所得titanoallylphosphine可以通过与各种亲电反应，被转化成官能allylphosphine硫化物。
• Regioselectivity of metallacycle formation via intramolecular CH activation
  作者：Kenneth M Doxsee、Jerrick J.J Juliette

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)00325-9

  日期：2000.4

  the observed regioselectivities, and this effect is sufficiently pronounced to lead to preferential γ-aliphatic CH activation even in the presence of γ-aromatic hydrogens. The titanacyclopropanes may be alternatively formulated as allene complexes of titanocene. An independently prepared trimethylphosphine-ligated analog of 3-methyl-1,2-butadiene, representing the first titanocene allene complex to be

  摘要通过二甲基噻吩茂金属对炔烃进行碳金属化可得到乙烯基配合物，该配合物可作为中间体，通过随后的氢提取/甲烷消除形成钛环产物。尽管中间体乙烯基络合物中存在多个用于夺氢的位点，但在大多数情况下，夺氢步骤具有很高的区域选择性，从而导致钛环丁烯（通过γ-H提取）或钛环丙烷（通过β-H提取）形成。旋转异构化在较大的乙烯基取代基的情况下受到限制，它为观察到的区域选择性提供了一个简单而一致的解释，并且即使在存在γ-芳族氢的情况下，这种作用也足以引起优先的γ-脂族CH活化。钛环丙烷也可以配制成钛茂的丙二烯配合物。独立制备的3-甲基-1,2-丁二烯的三甲基膦连接的类似物，代表有报道的第一个二茂钛丙二烯配合物，与过量的3-甲基-1,2-丁二烯和炔烃进行还原偶联反应。
• Cp2TiCH2 complexes in synthetic applications
  作者：K. A. Brown-Wensley、S. L. Buchwald、L. Cannizzo、L. Clawson、S. Ho、D. Meinhardt、J. R. Stille、D. Straus、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1351/pac198355111733

  日期：1983.1.1

  can be generated in situ from either its aluminum alkyl adducts or olefin adducts (metallacyclobutanes). This complex reacts with a wide variety of unsaturated functionalities including c=O, c=C,-c≡c- and –C≡N. In most instances the c:O groups are methylenated. Key to the utility of these complexes is their lack of basic properties in contrast with phosphorous ylides; all of the normal "Wittig" side

  反应性 16e-物种 Cp_2Ti=CH_2 可以由其烷基铝加合物或烯烃加合物（金属环丁烷）原位生成。该复合物与多种不饱和官能团反应，包括 c=O、c=C、-c≡c- 和 -C≡N。在大多数情况下，c:O 基团被亚甲基化。与磷叶立德相比，这些配合物效用的关键是它们缺乏基本特性。使用这些试剂可消除所有正常的“Wittig”副反应。酰氯和酸酐转化为烯醇络合物，可用于醇醛型化学。对 C=O 和 C=C 的反应性的结合产生了一种将不受阻碍的羰基中心转化为季碳中心的有效方法。
• Titanium-mediated synthesis of conjugated dienes
  作者：Kenneth M. Doxsee、John K.M. Mouser

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74304-8

  日期：1991.4

  Titanacyclobutenes, readily prepared from Cp2TiCH2·Al(CH3)2Cl and alkynes, react with ketones and aldehydes to afford metallacyclic products resulting from insertion into either the titanium-alkyl or the titanium-vinyl bond of the titanacyclobutene. The latter insertion products are thermally unstable, undergoing facile retro [4+2] cycloaddition to afford substituted 1,3-dienes in good yield.

  易于从Cp 2 TiCH 2 ·Al（CH 3）2 Cl和炔烃制备的钛环丁烯与酮和醛反应，生成金属环产物，该产物通过插入钛环丁烯的钛-烷基或钛-乙烯基键中而产生。后面的插入产物是热不稳定的，经历容易的逆向[4 + 2]环加成，以良好的产率提供取代的1，3-二烯。