1,3,5-三溴-2-亚硝基-苯 | 45860-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3,5-三溴-2-亚硝基-苯
• 英文名称: 1,3,5-tribromo-2-nitroso-benzene
• 英文别名: 2,4,6-tribromonitrosobenzene；1,3,5-tribromo-2-nitrosobenzene
• CAS: 45860-18-2
• 化学式: C₆H₂Br₃NO
• 分子量: 343.8
• InChiKey: XIMHBGUIQDHQIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-123 °C
• 沸点：
  361.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-三溴-2-亚硝基-苯 生成 4,6-Dibrom-benzofurazan
  参考文献：
  名称：

  潜在的抗白血病和免疫抑制药物。一些苯并-2,1,3-恶二唑（苯并呋喃）及其N-氧化物（苯并呋喃）的制备及其体外药理活性。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jm00308a027
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三溴苯胺 在 硫酸 、 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以85%的产率得到1,3,5-三溴-2-亚硝基-苯
  参考文献：
  名称：

  Deoxygenation of nitrosoarene by N-heterocyclic carbene (NHC): an elusive Breslow-type intermediate bridging carbene and nitrene

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）与亚硝基芳烃（ArNO）的相互作用，通过ArNO的脱氧作用形成芳基亚氮化物（ArN）。

  DOI：

  10.1039/d0cc05192f
• 作为试剂：
  描述：

  茴香硫醚 在 1,3,5-三溴-2-亚硝基-苯 、 1,3-二均三甲苯基咪唑-2-叉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 甲基苯基亚砜
  参考文献：
  名称：

  Deoxygenation of nitrosoarene by N-heterocyclic carbene (NHC): an elusive Breslow-type intermediate bridging carbene and nitrene

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）与亚硝基芳烃（ArNO）的相互作用，通过ArNO的脱氧作用形成芳基亚氮化物（ArN）。

  DOI：

  10.1039/d0cc05192f

文献信息

• Initiation of radical cyclisation reactions using dimanganese decacarbonyl. A flexible approach to preparing 5-membered rings
  作者：Bruce C. Gilbert、Wilhelm Kalz、Chris I. Lindsay、P. Terry McGrail、Andrew F. Parsons、David T. E. Whittaker

  DOI：10.1039/b000835o

  日期：——

  Photolysis of dimanganese decacarbonyl [Mn2(CO)10] using visible light produces the manganese pentacarbonyl radical [·Mn(CO)5] which reacts with organohalides to form carbon-centred radicals. Efficient halogen-atom abstraction occurs with allylic or benzylic halides or polyhalogenated precursors bearing a weak carbon–halogen bond. Steric interactions are also important and primary halides generally react much faster with ·Mn(CO)5 than secondary or tertiary halides. The carbon-centred radicals can undergo efficient dimerisation or, in the presence of an acceptor double bond, cyclisation to form 5-membered rings. Cyclisation of terminal alkenes leads to primary radicals, which can then react by iodine- or bromine-atom transfer or, on addition of propan-2-ol, hydrogen-atom transfer. Hydroxylamines can also be formed when cyclisation reactions are carried out in the presence of TEMPO. These high-yielding cyclisation–trapping reactions are initiated under mild reaction conditions and the manganese halide by-products [of type XMn(CO)5] can be easily separated from products by a simple DBU work-up procedure.

  用可见光光解二锰十羰基化合物 [Mn2(CO)10] 会产生锰五羰基自由基 [·Mn(CO)5]，该自由基与卤代烃反应生成以碳为中心的自由基。与烯丙基或苯甲基卤代物，或具有较弱碳-卤素键的多卤代前驱体，发生高效的卤素原子抽取反应。立体相互作用也很重要，初级卤代物通常比次级或三级卤代物与 ·Mn(CO)5 反应更快。以碳为中心的自由基可以进行高效的二聚反应，或者在存在接受体双键的情况下，环化形成5员环。末端烯烃的环化反应会导致生成初级自由基，随后这些自由基可以通过碘或溴原子转移反应，或者在加入异丙醇的情况下进行氢原子转移反应。当环化反应在TEMPO存在的情况下进行时，还可以形成羟胺。这些高产率的环化-捕捉反应在温和的反应条件下发起，锰卤化物副产物 [类型为 XMn(CO)5] 可以通过简单的DBU后处理程序轻松与产物分离。
• Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen in the Reaction oftert-Alkylamines with Nitrosobenzenes – Synthesis and NMR Study ofN-(tert-Alkyl)-ortho-nitrosoanilines
  作者：Dmitriy L. Lipilin、Aleksandr M. Churakov、Sema L. Ioffe、Yuri A. Strelenko、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199901)1999:1<29::aid-ejoc29>3.0.co;2-m

  日期：1999.1

  The reaction of primary amines bearing tertiary alkyl groups (e.g. R–NH2; R = tBu, 1-adamantyl) with nitrosobenzenes has been found to proceed by oxidative nucleophilic aromatic substitution of hydrogen, thereby affording N-(tert-alkyl)-ortho- and -para-nitrosoanilines. The replacement of hydrogen proceeds more rapidly than the replacement of ortho- or para-nitro or -bromo substituents. With p-nitronitrosobenzene

  已发现带有叔烷基的伯胺（例如 R–NH2；R = tBu，1-金刚烷基）与亚硝基苯的反应是通过氢的氧化亲核芳族取代进行的，从而提供 N-（叔烷基）-邻-和-对亚硝基苯胺。氢的置换比邻-或对-硝基或-溴取代基的置换进行得更快。使用对亚硝基苯，两个邻位氢原子都被取代，得到 N,N'-二(叔烷基)-4-硝基-2-亚硝基-1,3-苯二胺 8a,b。氧化剂（例如MnO2）的添加提高了产品的产率。1H-、13C-、14N- 和 15N-NMR 研究证实了所研究化合物的结构。在邻亚硝基苯胺中，亚硝基与氨基同位的旋转异构体是有利的。
• The reaction of polyhalonitrosoarenes with 1-morpholinocyclohexene
  作者：L. M. Gornostaev、N. V. Geets、E. A. Bocharova、G. A. Stashina、S. I. Firgang

  DOI：10.1007/s11172-007-0022-3

  日期：2007.1

  The addition of 1-morpholinocyclohexene to the nitroso group of polyhalonitrosoarenes gives N-(2-morpholinocyclohex-2-enyl)-N-(polyhalophenyl)hydroxylamines.

  将 1-吗啉环己烯加到多卤代异烯烃的亚硝基上，可得到 N-（2-吗啉环己-2-烯基）-N-（多卤苯基）羟胺。
• Reactions of polyhalonitrosoarenes with phenylacetylene
  作者：L. M. Gornostaev、N. V. Geets、E. A. Bocharova、G. A. Stashina、S. I. Firgang、A. F. Smol’yakov

  DOI：10.1007/s11172-010-0098-z

  日期：2010.2

  Phenylacetylene reacts with polyhalonitrosoarenes to give two isomers of 1-phenyl-1,2-bis(2,4,6-trihalophenylnitrono)ethane.

  苯乙炔与多卤代异烯烃反应生成 1-苯基-1,2-双（2,4,6-三卤苯基硝基）乙烷的两种异构体。
• Photochemical Selenosulfonation of Tricyclo[4.1.0.02,7]heptane Derivatives
  作者：S. G. Kostryukov、Yu. Yu. Masterova、A. A. Burtasov、E. V. Romanova

  DOI：10.1134/s107042802006007x

  日期：2020.6

  AbstractSe-Phenyl methane-, benzene-, and 4-methylbenzenesulfonoselenoates PhSeSO2R (R = Me, Ph, 4-MeC6H4) react with 1-X-tricyclo[4.1.0.02,7]heptanes (X = Me, Ph, SiMe3) under photochemical initiation to give products of addition at the C1–C7 central bicyclobutane bond with a bicyclo[3.1.1]heptane (norpinane) skeleton, where the R-sulfonyl group is attached to C7 and is oriented syn and the phenylselanyl group on

  摘要硒苯甲烷甲烷，苯磺酸和4-甲基苯磺酰基油酸酯PhSeSO 2 R（R = Me，Ph，4-MeC 6 H 4）与1-X-三环[4.1.0.0 2,7 ]庚烷（X = Me ，Ph，SiMe 3）在光化学引发下产生带有双环[3.1.1]庚烷（降冰片烷）骨架的C 1 -C 7中央双环丁烷键加成产物，其中R-磺酰基连接到C 7和是顺式的，C 6上的苯硒基可以同时兼有顺式和反式职位。讨论了反应的自由基机理及其立体化学。