N-(Trifluoromethanesulfonyloxy)pyridinium triflate | 93743-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: N-(Trifluoromethanesulfonyloxy)pyridinium triflate
• 英文别名: N-(trifluoromethylsulfonyloxy)pyridinium trifluoromethanesulfonate；Pyridin-1-ium-1-yl trifluoromethanesulfonate;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 93743-67-0
• 化学式: CF₃O₃S*C₆H₅F₃NO₃S
• 分子量: 377.242
• InChiKey: PCULATBNCJXVAK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(Trifluoromethanesulfonyloxy)pyridinium triflate 在 sodium tetrahydroborate 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 1-苯基-4H-吡啶
  参考文献：
  名称：

  芳烃CH氨基化的吡啶基自由基阳离子

  摘要：

  电子转移光催化使人们可以从选定的N-取代的吡啶鎓试剂中获得难以捉摸的N-吡啶基自由基阳离子。所得的（杂）芳烃的C（sp 2）-H功能化为开发有价值的胺化芳基骨架提供了多种中间体。包括第一个光谱学证据的自旋捕获的N-吡啶基自由基加合物的机理研究表明，SET触发了由可见光介导的N-X吡啶鎓试剂的伪介观裂解。

  DOI：

  10.1002/anie.201810261
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-N-氧化物 、 三氟甲磺酸酐 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 N-(Trifluoromethanesulfonyloxy)pyridinium triflate
  参考文献：
  名称：

  N取代吡啶鎓盐的新型碱引发反应

  摘要：

  N-氟代吡啶鎓三氟甲磺酸盐与碱在二氯甲烷中反应，得到2-氯吡啶为主要产物，以及三氟甲磺酸2-吡啶基和2-氟吡啶，无论碱的性质如何。还显示了这种碱引发的反应在溶剂中的其他卤代烷烃，醚，腈，芳烃，酮，乙烯基醚，醇和乙酸三甲基甲硅烷基酯中类似地发生，从而得到在溶剂处被溶剂分子取代的吡啶衍生物。 2位。发现N-（三氟甲磺酰氧基）-和（苯磺酰氧基）吡啶鎓盐经历相同的碱引发的反应。这些反应可以通过假设N的质子提取产生的单峰碳烯（规范式11b）来解释。取代的吡啶鎓盐。因此，噻三唑10的热分解中可能发生类似的卡宾反应。从头开始的MO计算揭示了不稳定的去质子化的N-氟吡啶鎓阳离子的结构和性质，并支持了卡宾中间体反应机理，而不是吡啶鎓或吡啶基阳离子机理。Quarroz关于吡啶甲酸N-氧化物反应的报道以及吡啶与F 2，CH 3 COOF或CsSO 4 F在溶剂中的反应报道可以通过这种卡宾机理来解释。

  DOI：

  10.1016/0022-1139(96)03402-1
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲基邻苯二甲酰亚胺 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 N-(Trifluoromethanesulfonyloxy)pyridinium triflate 、 哌啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺 、 N-甲基间氨基邻苯二甲酰亚胺
  参考文献：
  名称：

  芳烃CH氨基化的吡啶基自由基阳离子

  摘要：

  电子转移光催化使人们可以从选定的N-取代的吡啶鎓试剂中获得难以捉摸的N-吡啶基自由基阳离子。所得的（杂）芳烃的C（sp 2）-H功能化为开发有价值的胺化芳基骨架提供了多种中间体。包括第一个光谱学证据的自旋捕获的N-吡啶基自由基加合物的机理研究表明，SET触发了由可见光介导的N-X吡啶鎓试剂的伪介观裂解。

  DOI：

  10.1002/anie.201810261

文献信息

• Divergent Late‐Stage (Hetero)aryl C−H Amination by the Pyridinium Radical Cation
  作者：Won Seok Ham、Julius Hillenbrand、Jérôme Jacq、Christophe Genicot、Tobias Ritter

  DOI：10.1002/anie.201810262

  日期：2019.1.8

  (Hetero)arylamines constitute some of the most prevalent functional molecules, especially as pharmaceuticals. However, structurally complex aromatics currently cannot be converted into arylamines, so instead, each product isomer must be assembled through a multistep synthesis from simpler building blocks. Herein, we describe a late‐stage aryl C−H amination reaction for the synthesis of complex primary

  （杂）芳基胺构成一些最普遍的功能分子，尤其是作为药物。然而，结构复杂的芳族化合物目前不能转化为芳基胺，因此，必须通过更简单的结构单元通过多步合成来组装每种产物异构体。在本文中，我们描述了后期芳基CH胺化反应，用于合成其他反应无法直接进入的复杂伯芳基胺。我们通过机理分析显示了广泛的底物范围和反应的组成多样性的原因，并使之合理化，这使人们能够获得否则不容易获得的分子。
• Reaction of pyridine n-oxides with triflic anhydride: Formation of n-sulfonyloxy and dipyridinium ether salts
  作者：Chen Zhen-Chu、Peter J. Stang

  DOI：10.1016/0040-4039(84)80031-3

  日期：——

  Pyridine and picoline-N-oxides react with (CF3SO2)2O to give N-sulfonyloxy and dipyridinium ether triflate salts.

  吡啶和甲基吡啶-N-氧化物与（CF 3 SO 2）2 O反应生成N-磺酰氧基和二吡啶鎓二氟甲磺酸盐。
• Mechanistic Approach Toward the C4‐Selective Amination of Pyridines via Nucleophilic Substitution of Hydrogen
  作者：Hoonchul Choi、Won Seok Ham、Pit van Bonn、Jianbo Zhang、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.202401388

  日期：——

  Tailored pyridine reagents undergo nucleophilic substitution of hydrogen (SNH) reactions with activated pyridines to afford pyridyl pyridinium salts in C4-selectivity. These salts can be in situ converted to 4-aminopyridines by aqueous ammonia or utilized as synthetic linchpins for general pyridine C4-functionalization. The elucidation of the selectivity principles has further guided the C4-selective

  定制的吡啶试剂与活化的吡啶发生氢的亲核取代 (S N H) 反应，得到具有 C4 选择性的吡啶基吡啶鎓盐。这些盐可以通过氨水原位转化为 4-氨基吡啶，或用作一般吡啶 C4 官能化的合成关键。选择性原理的阐明进一步指导了其他（二）嗪的C4选择性官能化。
• CHEN, ZHEN-CHU;STANG, P. J., TETRAHEDRON LETT., 1984, 25, N 36, 3923-3926
  作者：CHEN, ZHEN-CHU、STANG, P. J.

  DOI：——

  日期：——
• Novel base-initiated reactions of N-substituted pyridinium salts
  作者：Teruo Umemoto、Ginjiro Tomizawa、Hitoharu Hachisuka、Masakatsu Kitano

  DOI：10.1016/0022-1139(96)03402-1

  日期：1996.4

  2-position. N-(Trifluoromethanesulfonyloxy)- and (benzenesulfonyloxy) pryridinium salts were found to undergo the same base-initiated reaction. These reactions may be explained by a postulated singlet carbene (canonical formula 11b) produced through proton abstraction of N-substituted pyridinium salts. A similar carbene reaction may thus likely occur in the thermal decomposition of thiatriazole 10. Ab initio

  N-氟代吡啶鎓三氟甲磺酸盐与碱在二氯甲烷中反应，得到2-氯吡啶为主要产物，以及三氟甲磺酸2-吡啶基和2-氟吡啶，无论碱的性质如何。还显示了这种碱引发的反应在溶剂中的其他卤代烷烃，醚，腈，芳烃，酮，乙烯基醚，醇和乙酸三甲基甲硅烷基酯中类似地发生，从而得到在溶剂处被溶剂分子取代的吡啶衍生物。 2位。发现N-（三氟甲磺酰氧基）-和（苯磺酰氧基）吡啶鎓盐经历相同的碱引发的反应。这些反应可以通过假设N的质子提取产生的单峰碳烯（规范式11b）来解释。取代的吡啶鎓盐。因此，噻三唑10的热分解中可能发生类似的卡宾反应。从头开始的MO计算揭示了不稳定的去质子化的N-氟吡啶鎓阳离子的结构和性质，并支持了卡宾中间体反应机理，而不是吡啶鎓或吡啶基阳离子机理。Quarroz关于吡啶甲酸N-氧化物反应的报道以及吡啶与F 2，CH 3 COOF或CsSO 4 F在溶剂中的反应报道可以通过这种卡宾机理来解释。