我们介绍了在
氢氧化钾和[Ir(2-PyCH 2(C 4 H 5 N 2))(COD)] OTf(1)或[Ir(2-PyCH 2 PBu 2 t)(COD)] OTf(2)。该方法以高收率和优异的官能团耐受性提供脂族和苄基
羧酸盐。我们举例说明了该方法在各种伯醇中的应用,包括涉及杂环甚至是游离胺的伯醇。复杂2与醇反应以形成晶体学表征催化中间体[IRH(η 1,η 3 -C 8 ħ 12)(2-PyCH 2 P吨卜2)](2A)和物[Ir 2 ħ 3(CO)(2- PyCH 2 P t Bu 2)μ-(C 5 H 3 N)CH 2 P t Bu 2 }](2c)。反应性1和2的意外相似之处在此反应中,以及对几种
铱中间体的合成研究,使我们能够形成催化剂活化机理的一般建议,该催化剂分别控制
甘油和
甲酸脱氢反应中1和2的不同反应性。此外,仔细分析氧化顺序中的有机中间体,可以使人们对蒂申科和坎尼扎罗反应在整个氧化反应中的作用有了新的认识。